SUR L ETHERIFICATION DE L ACIDE FLUORHYDRIQUE Z5 



De 140° à 170°, c'est-à-dire par une élévation de température de 

 30°, cette vitesse est décuplée. 



A 190° elle est 20 fois plus grande qu'à 140°. 



Influence d'un excès d'alcool. — Si l'action de l'acide fluorhydrique 

 sur l'alcool se rapproche en certains points de l'action des autres 

 hydracides, elle s'en différencie nettement dans le cas d'un excès 

 d'alcool. 



Alors que le coefficient d ethérification limite croît, dans le cas 

 des acides iodhydrique, bromhydrique et chlorhydrique, avec 

 l'excès d'alcool contenu dans le mélange, toute ethérification cesse, 

 quand l'acide fluorhydrique se trouve en présence d'un excès de ce 

 corps. 



On ne constate que la formation d'une quantité d'éther parfois 

 considérable et qui parait croître avec l'excès même de l'alcool sur 

 l'acide. 



J'ai dit déjà comment on pouvait expliquer ce phénomène par 

 l'action de l'alcool sur le fluorure d'éthyle au fur et à mesure de sa 

 formation. 



Cette formation d'éther se présente également, mais à un degré 

 moindre, pour les autres hydracides, quand on emploie, comme l'a 

 fait M. Villiers, un excès d'alcool, et que le mélange est porté à 100». 

 Mais, dans ce cas, non seulement l'excès d'alcool n'empêche pas 

 l'éthérifîcation de l'hydracide, mais encore il produit une élévation 

 du chiffre de la limite qui atteint 99,5 pour un système formé d'une 

 molécule d'acide chlorhydrique et de quarante molécules d'alcool. 



Cette différence d'action trouverait peut-être son explication dans 

 la réaction secondaire de l'acide sur l'éther ordinaire; cette réaction, 

 déjà moins énergique avec l'acide chlorhydrique qu'avec l'acide 

 iodhydrique, ne pouvant s'accomplir dans le cas de l'acide fluorhy- 

 drique qu'à une température encore supérieure à celle que réclame 

 l'éthérification. Cette réaction de l'alcool sur l'éther fluorhydrique 

 paraît d'ailleurs s'effectuer même en présence d'un certain excès 

 d'acide fluorhydrique, et la formation d'éther a lieu dans des 

 mélanges formés d'une molécule d'alcool et deux molécules d'acide; 

 mais elle cesse de se produire, même à 220-^, en présence de quatre 

 molécules d'acide. Le tableau suivant montre l'influence de ces excès 

 d'acide sur la vitesse d'éthérificalion. 



