SUR l'éthérification de l'acide fluorhydrique 27 



anhydre, la réaction, très violente au début, ne développe plus 

 que peu de chaleur quand on a employé une molécule d'alcool. 



En rapprochant cette observation de celle que nous venons de 

 faire, on peut penser 1° qu'en présence d'un excès d'alcool, tout 

 HFl est maintenu à l'état d'alcoolate associable seulement à tempé- 

 rature élevée : l'éther qui peut prendre naissance alors est aussitôt 

 détruit par l'excès d'alcool demeuré libre. 



Dans le cas, au contraire, d'un excès d'acide égal ou supérieur à 

 4 molécules, tout l'alcool est immobilisé à l'état d'alcoolate et ne 

 peut donc réagir sur l'éther qui prend naissance pour le transfor- 

 mer comme dans le premier cas en oxyde d'éthyle et HFl. 



Enfin, avec des excès d'HFl moindres que 4 molécules, une partie 

 seulement de l'éther est détruite, et le coefficient de l'éthérification 

 résulte de la différence en vitesse des deux réactions contraires, 

 formation d'éther fluorhydrique et destruction de celui-ci par l'alcool 

 avec reformation d'acide. 



Les vitesses d'éthérification telles que je les ai observées, ne sont 

 en réalité pour des valeurs de s des excès d'acide comprises entre 

 3 mol. et 0. que des vitesses apparentes. 



Elles sont les différences de la vitesse réelle de l'éthérification et 

 de la vitesse de réaction de l'alcool sur l'éther fluorhydrique. 



Les deux vitesses deviennent égales de deux manières : 



1° En funciun varus e et quand s est = 0, puisqu'il ne contient 

 plus d'éther fluorhydrique. 



2° Quand le système a atteint sa limite. 



Influence de l'eau. — M. Berthelot a montré dans quelles pro- 

 portions était retardée l'éthérification des acides organiques par la 

 présence de l'eau, mais il a fait voir en même temps que, quelle 

 que soit la dilution des systèmes, l'éthérification avait toujours 

 lieu. 



Pour les acides minéraux, au contraire, ainsi que l'a prouvé 

 M. Villiers, il existe une dilution limite, au-delà de laquelle aucune 

 éthérisation ne peut se produire : mais cette limite varie avec la 

 température, et telle solution, qui était incapable de s'éthériser à 

 44°, va fournir une certaine quantité d'éther si on la porte à une 

 température plus élevée. Chaque température est caractérisée par 

 une dilution limite. 



L'acide fluorhydrique paraît présenter aussi une limite de dilu- 

 tion, et celle-ci serait inférieure à celle qui a été trouvée pour les 

 autres hydracides, ainsi qu'on le verra par les chiffres que j'ai 

 obtenus à 220°. 



