SUR l'ÉTHÉRIFIGATION de l'acide FLUORHYDRIQUE 29 



Les vitesses sont peu différentes, comme on le voit, mais 

 paraissent cependant diminuer légèrement quand on passe de 

 l'alcool éthylique à ses homologues supérieurs. 



CONCLUSION S 



D'après ces expériences, il est facile de concevoir que l'éthéri- 

 fication directe de l'acide fluorhydrique n'ait pu être réalisée dans 

 les expériences de Scheele de Reinsch et des savants qui l'ont tentée 

 après lui. 



I. — Je n'ai réussi à la produire qu'en faisant intervenir une 

 température élevée, et en opérant dans un appareil spécial, capable 

 de résister à la pression et à l'attaque de l'acide fluorhydrique à cette 

 température. 



J'ai institué ainsi une méthode nouvelle de préparation des éthers 

 fluorhydriques qui permet d'obtenir de grandes quantités de ces 

 produits. 



II. — L'étude du phénomène donne lieu aux observations sui- 

 vantes : 



1° L'éthérification de l'acide fluorhydrique est nulle ou extrême- 

 ment lente à la température de 100° ; 



2° Déjà manifeste à 140°, sa vitesse croît rapidement avec la 

 température, et à 220° le coefTicient d'éthérification peut atteindre 

 60 °/o après une heure. 



3° Cette éthérification, à température constante, croit d'abord 

 rapidement, mais la vitesse s'en ralentit, à mesure que la quantité 

 éthérifiée augmente, et celle-ci paraît tendre vers une limite infé- 

 rieure à celle des autres hydracides à la même température; 



4° En présence d'un excès d'alcool l'éthérification devient nulle 

 par suite de la formation d'éther oxyde, et au contraire elle croît 

 avec l'excès d'acide, la formation d'éther ordinaire diminuant dans 

 ce cas pour devenir nulle quand le système est formé d'une molé- 

 cule d'alcool et de quatre molécules d'acide. 



On peut expliquer ces faits, en admettant l'existence d'un alcoolate 

 d'acide fluorhydrique stable, et la réaction de l'alcool sur l'éther 

 fluorhydrique. 



Dans le cas d'un excès d'alcool, tout l'acide fluorhydrique se trouve 

 immobilisé à l'état d'alcoolate, et l'excès d'alcool agit librement sur 

 l'éther fluorhydrique, au moment de sa formation, pour le trans- 

 former en oxyde d'éthyle avec régénération d'HFl. 



