TRANSFORMATION DES OXYDES ET SELS MÉTALLIQUES 151 



trouvé calculé 



Cl 37.64 37.91 



Ce chlorure ne contenait pas trace d'oxychlorure. 



Oxydes de praséodyme, néodyme et samarium. — Ces oxydes, carbo- 

 nates ou non, se transforment intégralement en chlorures. Il convient 

 de chauffer progressivement pour éviter la fusion du mélange de 

 chlorure et d'oxychlorure intermédiaire, sinon la portion fondue 

 englobe la partie inattaquée et la chloruration devient alors très lente. 

 Le dosage du chlore, dans ces différents produits extrêmement 

 hygroscopiques, a donné les valeurs suivantQS : 



Cl trouvé Cl calculé 



Praséodyme . 42.30 42.60 



Néodyme 42.71 43.11 



Samarium 40.51 41.52 



Le samarium présente un déficit assez important, le produit ayant 

 été amené à l'état fondu avant sa complète chloruration. L'opération 

 est plus longue ici que dans les cas précédents, ce qui peut s'expliquer 

 par la non volatilité du chlorure formé qui isole en partie l'oxyde non 

 transformé; il y a alors intérêt à opérer sur l'oxyde étalé en couche 

 assez mince. 



Anhydride vanadique. — Cet anhydride présente des particularités 

 intéressantes. La réaction commence à froid; on peut chauffer légère- 

 ment, il se produit rapidement l'oxychlorure VOCP, condensable 

 dans un récipient refroidi. Le produit brut, soumis à la distillation, 

 passe presque tout entier à point fixe à 126°; il ne reste comme résidu 

 que de petites quantités de tétrachlorure VGl^ Le liquide jaune d'or 

 obtenu présente toutes les propriétés de l'oxychlorure saturé. 



Ainsi, grâce à la volatilité de l'oxychlorure, ce dernier échappe à 

 une réaction plus avancée du chlorure de soufre. Mais on peut modi- 

 fier le mode opératoire de manière à préparer le tétrachlorure. Il 

 suffit de produire l'oxychlorure VOGP à l'entrée du tube, puis de 

 chauffer au rouge sombre, sur une longueur de 70"™, les vapeurs de 

 cet oxychlorure, mêlées à un excès de chlorure de soufre, pour obtenir 

 la chloruration complète à l'état de VGI*. Le produit condensé est un 

 mélange de tétrachlorure et de chlorure de soufre faciles à séparer 

 par une distillation fractionnée dans une atmosphère de chlore. Le 

 tétrachlorure obtenu distille seul vers 150° en se décomposant par- 

 tiellement en chlore et sesquichlorure V-GF', lequel forme un résidu 

 solide présentant^ après un lavage à l'éther, la belle teinte fleur de 

 pécher du chlorure chromique. 



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