152 CAMILLE MATIGNON ET F. BOURTON 



Anhydride tungstiqup. — L'anhydride tungstique peut d'abord 

 donner deux oxychlorures distincts suivant les conditions de l'opé- 

 ration. On obtient exclusivement l'oxychlorure TuO^CP en lamelles 

 jaunes brillantes quand on chautfe fortement l'oxyde tungstique et 

 seulement la portion du tube occupée par cet oxyde. Ce composé, qui 

 commence à se sublimer à 264° sans tondre, nous a donné le dosage 

 suivant en tungstène : 



trouvé calculé TuO^Cl- 



Tu 64.70 64.10 



Un température plus modérée ne fournit que l'oxychlorure TuOCl* 

 en fines aiguilles rouges, très déliées, qui fondent à 211° et entrent en 

 ébuUition quelques degrés au-dessus. 



Leur analyse a donné : 



trouvé calculé TuOC 



Tu 53.72 52.73 



Ces deux résultats différents sont faciles à comprendre. Quand on 

 chauffe fortement l'acide tungstique, le composé TuO^Cl- qui se forme 

 le premier se volatilise puis se rend dans les parties froides du tube 

 où il échappe à une réduction plus avancée; si, au contraire, on 

 chauffe assez peu pour ne pas volatiliser ce premier produit de la 

 réaction, un deuxième atome d'oxygène est remplacé par le chlore et 

 le composé TuOGl*^ plus volatil échappe lui-même à une chloruration 

 complète. On pourrait arriver à l'hexachlorure en chauffant sur une 

 longueur convenable le mélange des vapeurs de S^Cl^ et de TuOGl^, 

 comme nous l'avons réalisé pour le vanadium. 



Anhydride borique. — L'anhydride borique nous a présenté une 

 résistance complète à la chloruration : nous avons pu volatiliser des 

 quantités sensibles d'anhydride dans le mélange chlorurant sans pro- 

 duire la transformation. La quantité d'anhydride disparu a d'ailleurs 

 été sensiblement proportionnelle à la durée de chauffe. Dans une 

 première expérience qui a duré 3 heures, la diminution de poids a été 

 de 0=^,4343, dans une deuxième, prolongée pendant 4 heures, on a 

 perdu 0^'',5180 d'anhydride. La petitesse de ces nombres et leur pro- 

 portionnalité avec le temps de chauffe s'accordent avec un phénomène 

 de volatilisation. 



Les considérations thermochimiques rendent parfaitement compte 

 de la résistance particulière présentée par cet oxyde à la chloruration. 

 Le remplacement d'un atome d'oxygène par deux atomes de chlore 

 dans le silice, l'alumine et l'oxyde de bore, correspond aux absorp- 

 tions de chaleur suivantes : 



