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Pliosplior-Verbindungeii. 



Halogen-Verbindungen des Phosphors finden die mannigfal- 

 tigste Anwendung zum Ersatz von Hydroxylgruppen gegen Cl oder 

 Br. Dies ist jedoch keine katalytische Réaction, sondern eine Um- 

 setzung nach der Formel z. B. 



PC1 8 + 3 R. CO 0H= 3 R. CO Cl + P(0H) 8 . 



PC1 8 und PBr 3 wirken jedook auch katalytisch auf die Bro- 

 mierung des Benzols ein: in einem Massen-Versuch aus 20 gr. C 6 H ( . 

 bei Gegenwart von 5°/ PC1 3 erhielt icli mit 30 gr. Br glatt 13.1 gr. 

 reines Brombenzol. Der zeitliclie Verlauf der Bromierung bei Gegen- 

 wart von PC1 3 und PBr 3 weist intéressante Einzelheiten auf. wie 

 aus den Tabellen zu ersehen ist. . 



T a b e 1 1 e XL 



Br 2 + 3 6 H 6 . Katalysator PC1 3 . 



pro 1 gr. Br. — 0"040 gr. = 4% PC1 3 . 



*°/o 



1 



0-581 







0-197 





33-9 



3 



0-591 







0-201 





33-9 



5 



0-671 







0-261 





37-4 



15 



0-785 







0-274 





34-8 



26 



0-903 







0-408 





41-5 



176 



1-065 







0-651 





61-1 1) 





T; 



% b 1 i c a 



XII. 









Br, + 3 C 6 



H,. 



Katalysator 



PBr 3 . 







pro 1 gr. Br. 



— 



0-040 



gr. = ■ 



i°/ PBr 3 





2 



0-53.1 







0-189 





35-6 



5 



0-663 







0-248 





37-5 



8 



0-629 







0-232 





37-0 



11 



0-654 







0-230 





35-0 



21 



0-911 







0-343 





37-6 



107 



0-735 



0-385 



52-0 ^ 



') Die langdanernden Versuche sind wilhrend der eingetretenen Ferien der 

 Zimmertemperatur iiberlassen worden. 



