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II. 



Das Phénol und Anilin werden augenblicklich vom Brom an- 

 gégriffen, indem in organisehen Losungsmitteln (CS„ CHC1 3 . CC1 4 , 

 CH 3 COOH) hauptsâchlich einfach, in wasseriger Losung dagegen 

 dreifach substituierte Producte entstehen. Es liegt hier ein inte- 

 ressanter Fall vor tiber den Einfluss des Médiums auf die Reaktions- 

 geschwindigkeit: in wasseriger LSsung ist die Bromierungsgeschwin- 

 digkeit derart erhoht, dass sich die Substitution tiber drei Wasser- 

 stoffatome erstrecken kann. Dass hydroxylhaltige Medien die Reac- 

 tionsgeschwindigkeit bedeutend erhiihen, ist auch in anderen Fâllen 

 durch besonders darauf gericbtete TJntersuchungen von Menszut- 

 kin erwiesen worden 1 ). 



Die Bildung bromierter Phenole und Aniline erfolgt zu scbnell, 

 nm zeitlich verfolgt werden zu konnen. Es ist jedoch ganz moglich, 

 die Bromierungsgeschwindigkeit mit der 

 einer anderen, 



Aufsehluss tiber die relative Gesehwindigkeit 

 taner Rea c t ionen 2 ) zu erhalten. Am passendsten ersehien 

 mir die Bromierungsgeschwindigkeit des Phénols mit der Gesehwin- 

 digkeit der Einwirkung des Broms auf KJ-Losung zu vergleichen. 

 Wird eine équivalente Menge Bromwasser zu aquivalenten Mengen 

 von KJ und Phénol oder Anilin in wasseriger LOsung zugesetzt. so 

 wird nur ein Tbeil der entsprechenden Jodmenge ausgeschieden, 

 mdem sich die, Brommenge auf zwei Reactionen vertheilt: 



Br, + KJ=KBr + .T...(l) 

 und 



,„Br 2 •' 6 H 6 OH = C 6 H 6 _ Br,„ . OH + „,HBr . . . (2). 



m — braucht nicht unbedingt gleich 3 zu sein, da bei einem 

 grossen Phenoluberschuss auch in wasseriger Losung weniger sub- 

 stituierte Producte entstehen konnen. 



Gesehwindigkeit irgend 

 „momentanen" Reaction zu vergleichen, uni etwaigen 



') Zeitseh, phys. Chenue. — passim. 



z ) Eine intéressante diesbezûgliche Bemerkung finde ioh in der Arbeit Find- 

 lay's: Uebor fraktionierto Fallung (Zeit. phys. Ch. 34 4-28). Wird PbfNO ) mit 

 einem Gemisch von Na 2 S0 4 und NaJ gefâllt, so wird immer am Anfang PbJ, o-ebildet 

 das sich dann nur langsam in diejenige Menge PbSO„ die dem Gleichgewicht ent- 

 spricht, umsctzt. Der Fall ist jedoch complicierter, da nicht nur die relative Ge- 

 sehwindigkeit der PbSO,- und PbJ 2 Bildung, sondem auch die Metastabilitat-Gren/.e 

 der Febersattig-ung in Betracht kommt. 



