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Die Théorie solcher Nebenreactionen und der diesbeziigliche 

 Formelsehatz ist in allgemeiner Form von Ostwald entwickelt worden. 

 Specialisiert hat er seine Gleichungen nicht, da „Falle dieser Art, 

 obwohl sie unzweifelhaft sehr zahlreich in der Laboratoriums- und 

 Fabrikpraxis vorkommen, bisher unter diesein Gesichtspunkte noch 

 nicht untersucht worden sind" i). Es mogen deshalb vielleicht meine 

 weiter angefûhrten Versuche als erster Schritt in dieser Richtung 

 angesehen werden. 



Die Ostwald'sche Théorie lâsst sich nicht unmittelbar auf diesen 

 Fall iibertragen. Nach Ostwald wird das Verhaltnis der Geschwin- 

 digkeitscoëfficienten der nebeneinander verlaufenden Reactionen 

 «i/fej, \hj s etc. erbaltèn, indem man einfaeh kJk 9 — xjx 9 

 ft i/"3 = x il'^3 setzt, d. h. indem man annimmt, dass sich die Ge- 

 schwindigkeitscoëfficienten, wie die zu irgend welcher Zeit in jeder 

 Reaction gebildeten Productenmenge x i jx % verhalten. denn „wàh- 

 rend des ganzen Verlaufes und daher auch nach Beendigung der 

 Reaction stehen die Mengen der entstehenden Producte im Ver- 

 naltnis der Geschwindigkeitscoëfficienten". Dieser Schluss hat je- 

 doch keine unbedingte Geltung. Er ist in allen Fallen auf mono- 

 moleeulare Reactionen anwendbar. auf polymoleculare jedoch unter 

 dem Vorbehalt. dass die Concentrationsanderungen beider reagie- 

 renden Stoffe gleich bieiben. Dies ist der Fall. wenn z. B. aus 

 C 6 H 5 OH -f Br 2 = o. und p. C.IFJBrOH oder aus C 6 H 5 OH 4- HN0 3 = 

 = o. und p. C (i H 4 N0 2 OH entstehen, denn die Concentrationsande- 

 rungen des Phénols und der Salpetersaure sind in jedem Zeitinter- 

 vall einander équivalent. Erfolgen z w e i Nebenreactionen zwischen 

 drei Stoffen. so werden wahrend der Reaction die relativen Concen- 

 trationen der reagirenden Stoffe verschoben, und die Annahme 

 k 1 /k 2 = x 1 /a: î kann nicht stichhaltig sein. 



Dies ist von mir fur den Fall Bromwasser, Phénol, KJ- 

 E os un g experimentell bestatigt worden. Wird zur Losung aquiva- 

 lenter Mengen KJ und Phénol die aquivalente Menge Bromwasser 

 Portions wei se zugeftigt, so wird aus 



— l / 7 dem ersten l / 7 Aequivalent 0,886 



V? — 2 / 7 zweiten 0,850 



7 7 — 7, dritten 0,832 



') Ostwald. Handbuch der ail 

 Bulletin I. 



Chemie II, 2. 250. 



