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Versuchsausf'iihrung. Es wurden iramer 10 cm 3 Brom- 

 wasser. dessen Titer unmittelbar vor und nach jeder Versuchsreihe 

 bestimmt worden war (durchschnittliches Titer 2,0 bis 2.6 1 / ït n. Br.), 

 zur Losung der aquivalenten und auf 10em a Bromwasser berechneten 

 benol- und KJ-Mengen aus einer Burette, deren Spitze unter die 

 Oberflache der Losung tauch'te, raseh zugelassen. Die ausgeschie- 

 dene Jodmenge ist mit Na 2 S 2 3 und i/ M n. Jod titriert worden. 

 ^as Titer des Phénols, des o- und p-Bromphenols und des Anilins 

 ist mit Bromwasser bestimmt worden. Unter ,iiquivalenter" Menge 

 génois etc. werden somit diejenigéfl Mengen dieser Stoffe verstanden, 

 aie sich mit Bromwasser nach der Gleichung 3Br 9 -) CH-OH = 

 == 3HBr + C 6 H 2 Br 3 OH; 2Br 2 -+-C B K,BrOH = 2HBr-f C,.H,Br,OH; 

 ^ r 2+C 6 H 5 NH 2 = 3HBr + C 8 H 2 Br B NH a umsetzen. Dass sien dièse 

 Réaction auch nach bimolecularem Gesetze abspielt. obwohl es vier 

 Molekel sind, die an der Reaktion theilnehmcn. ist der Analogie 

 nach mit vielen anderen Fallen, wo auch nicht die MolekelzaM, 

 sondera die Zabi der rcagierenden Stoffarten fur die Ordnung der 

 ««action massgebend ist. angenommen. 



Damit iibereinstimmendc Resultate erzielt werden, muss auf 

 6 Te mperatur und die Concentration der Losung Riicksicht ge- 

 nommen werden. Je verdlinnter die Losung und je hoher ihre Tem- 

 Peratur ist. desto grosser wird die gebromte Menge Phénols und 

 teste » weniger Jod wird aus KJ ausgeschieden. Es wurde deshalb 

 aie Mischung der KJ- und Phenollosung immer auf das gleiche 

 ^esammtvolumen 100 cm» verdtinnt und dièse Losung in einer Por- 

 zellanschale mit eingesenktem Thermometer genau auf 25° erwarmt. 

 wvor sic mit dem Bromwasser versetzt worden ist. Da das Brom- 

 wasser nur mit denjenigen Fliissigkeitstheilen in Réaction treten 

 ann, mit denen es in Beriihrung kommt und keine gleichmassige 

 Vermischung beider Fltissigkeiten realisiert werden kann. so habe 

 i«n versuclit nachzuweisen, ob die Schnelligkeit. mit der bei Brom- 

 wasserzusatz fortgeschritten wird, ftir die Endresultate nicht von 

 etwaigem Belang ist. In der That ist ein Unterschied von 1-2% 

 unverkennbar: wenn die Dauer des Eintropfelns des Bromwassers 

 p * m lst ( 15 Scc -) 5 so wird mehr Jod ausgeschieden als in dem 

 'aile, wenn das EintrijpfeJn circa 4 Minuten gedauert hat. In sammt- 

 Kîhen unten mitgetheilten Versuchen liess ich das Bromwasser rasch 

 zulaufen und nur die letzten paar Tropfen sind langsam zugesetzt 

 worden, um ein genaues Abmessen zu ermogliehen. Bei Beob- 



