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der im Nachfolgenden ausgeführten Versuche, und. es ist mir gelungen, 
durch gleichzeitige Anwendung von Chlorzink und Phosphoroxychlorid 
eine neue Bildungsweise, nicht allein der aromatischen Ketone, sondern 
auch der aromatischen Carbonsäuren zu finden. Diese anders als bei 
den früheren Ketonsynthesen verlaufende Reaktion klar zu legen, sowie 
deren Produkte zu beschreiben, ist die Aufgabe dieser Zeilen. 
Es muss noch bemerkt werden, dass schon früher durch An- 
wendung der Friedel- Krafts'schen Methode Michaölis*) aus Toluol 
und Essigsäureanhydrid das Tolylmethylketon erhalten hat und Ador 
und Krafts**) aus Toluol mit AleCls und COCk die Paraloluylsäure 
dargestellt haben. 
1. Paratoluylsäuredarstellung aus Toluoi und Essigsäure. 
Um diese Synthese auszuführen, wurden zwei Reihen von Ver- 
suchen gemacht, im geschlossenen Rohre und im offenen Kolben. 
Toluol, Essigsäure und Chlorzink wirken auch bei längerem 
Kochen nicht auf einander ein. Es wurden desshalb 20 gr Toluol 
und 20 gr Essigsäure mit 30 gr ZnCle im zugeschmolzenen Rohre 
10—15 Stunden lang auf 180—200° erhitzt. Bei dieser Temperatur 
trat nach und nach eine Reaktion ein unter Bildung eines schwärzlichen, 
schmierigen Produktes. Der Prozess wurde für vollendet gehalten, als 
sich die ursprünglich getrennten, klaren Flüssigkeiten vollständig in 
diese dickflüssige Masse verwandelt hatten. Beim Oeffnen der Röhre 
entwich unter starkem Drucke eine grosse Menge Salzsäure, sowie ein 
angenehm riechendes Gas. Der ganze Inhalt der Röhre wurde mit viel 
Wasser ausgespült, wodurch.man eine wässerige Lösung von ZnÜla und 
der überschüssigen Essigsäure erhielt, währenddem das leichtere Harz 
darauf schwamm. Dasselbe wurde mit bprozenliger Natronlauge ge- 
kocht und das erhaltene Filtrat mit HCl versetzt. Der ausgefallene weisse, 
krystallinische Körper erwies sich als Toluylsäure. Die Menge derselben 
war aber zu gering, um eine eingehende Verfolgung der Reaktion zu 
ermöglichen. Die hierauf mit Zinnchlorid in gleicher Weise angestellten 
Versuche ergaben ebenfalls namentlich wegen der Zinndoppelsalze 
eine schlechte Ausbeute. 
Man musste desshalb darnach trachten, die Reaktion schon bei 
niedrigerer Temperatur einzuleiten, und dieses wurde erreicht durch 
*) Berliner chem. Ber. Bd. 15, S. 185. 
*#) Berliner chem. Ber. Bd. 10, S. 2175. 
