ie Fi 
— 139 — 
Das vorliegende Beispiel möge für unsern Zweck genügen. 
In den Sitzungsberichten der Wiener Akademie vom Jahre 1878 
finden sich drei höchst interessante Arbeiten von F. Exner über 
Elektrolyse und galvanische Polarisation. *) — Wie Exner angibt, wurde 
die Thatsache, dass die elektromotorische Kraft eines Daniell-Elementes 
(1 Daniell = 1,106 Volt) nicht genügt um Wasser zu zersetzen, schon 
von Thomson und Helmholtz erklärt. Die Schlussweise dieser Physiker 
ist ungefähr die folgende: 
Während des Verbrauches von einem Aequivalent Zink (auf das 
Gramm als Einheit bezogen) liefert das Daniell-Element eine Wärme- 
menge von ungefähr 25000 Grammcalorien. Nach Faraday’s Satz von 
der Aequivalenz der ausgeschiedenen Ionen muss im Voltameter in 
derselben Zeit ein Aequivalent, d. h. 1 Gramm, Wasserstoff ausge- 
schieden werden, dessen Verbrennungswärme 34000 Grammcalorien 
beträgt. Es ist aber nicht möglich, dass durch eine Wärmemenge 
von 25000 Cal. eine Arbeit geleistet wird, welche 37000 Cal. äquivalent 
ist. Ein Daniell-Element kann also nicht genügen zur Wasserzerselzung, 
wor —4,36 Daniell oder 1,5 Volt. 
25000 
Diese Schlussweise stützt sich auf den Faraday’schen Aequivalenz- 
Satz. Mit Recht macht daher Exner die Bemerkung, dass diese Er- 
klärung nicht auf alle Fälle anwendbar sei. Denn wenn statt eines 
Daniell-Elementes eine Thermosäule von derselben elektromotorischen 
Kraft angewendet wird, so tritt ebenfalls keine Wasserzersetzung ein. 
Hier findet nun aber Faraday’s Aequivalenzsatz keine Anwendung mehr, 
denn von einer der entwickelten Wasserstoffmenge äquivalenten Menge 
Zn kann ja hier nicht die Rede sein. Exner ist also gezwungen, sich 
nach einer andern Erklärung umzusehen. Hier kommt nun Exner auf 
die Polarisation zu sprechen. Er sagt, dass der Grund des Nichtein- 
tretens einer Zersetzung offenbar nur in dem Auftreten der Polarisation 
an den Elektroden liegen könne. In Uebereinstimmung mit dem, was 
hier entwickelt wurde, erklärt er dann die Polarisation als nothwendige 
Folge der bei der Zersetzung des Elektrolyten geleisteten Arbeit und 
berechnet die elektromotorische Kraft des Polarisationsstroms für eine 
grosse Zahl von Körpern, ‘indem er den Wärmewerth der bei der 
Wiedervereinigung der ausgeschiedenen Ionen sich abspielenden che- 
mischen Prozesse, bezogen auf 1 Aequivalent, bestimmt. Durch Division 
sondern es braucht dazu wenigstens 
*) Ueber die galvanische Polarisation des Platins in Wasser. Band 77. 
Ueber die Elektrolyse des Wassers. Band 77. 
Ueber die Natur der galvanischen Polarisation. Band 78. 
