ÜEBER EINIGE BrOMDEKIVATE DES NaPHTALINS. 21 



lung des reinen Säurebroniids jede Spur von /9-Säure entfernt und konnte 

 also nur das Hauptproduct der Operation, das y9-Dibroiunaplitalin, erhalten. 

 Hieraus folgt, dass die gewölmliche, durch Behandeln des a-Mono- 

 bronmaphtalins mit Schwefelsäure dargestellte Bronisulfonsäure ein a-a-De- 

 rivat ist, Aveil sie in yJ-Dibronmaphtalin überführt werden kann. Dasselbe 

 a-Monobromnaphtalin kann aber wahrscheinlich auch eine Sulfonsäure mit 

 der Gruppe SO^-OH in /^-Stellung geben. Diese noch nicht in reinem Zu- 

 stande erhaltene Säure giebt mit PBr. das bei 159°,5 schmelzende Dibrom- 

 naphtalin, welches also einen Bromatom in yî-Stellung hat und wegen seines 

 hohen Schmelzpunktes mit grösster Wahrscheinlichkeit als ein a=y9-Derivat 

 (also mit einem Bromatome in jeder Hälfte des Naphtalinmoleküls) aufzu- 

 fassen ist. 



BROMmTE oc-NAPHTALINSULFONSÄÜRE uxxd DERIVATE. 



Ich liabe die Naphtalinsulfonsäuren durch Behandeln des Naphtalins 

 mit Schwefelsäure dargestellt und nach der bekannten von Merz ') empfoh- 

 lenen Methode durch Umkrystallisiren der Bleisalze aus siedendem Wasser 

 von einander getrennt. Das leichter lösliche a-Bleisalz wurde schliesslich 

 durch Behandeln mit Alcohol gereinigt. Durch Zersetzung einer bekann- 

 ten Quantität dieses Bleisalzes mit einer entsprechenden Menge von Schwe- 

 felsäure stellte ich eine Lösung von a-Naphtalinsulfonsäure dar. Der schwe- 

 felsaure Bleioxyd wurde mit Wasser gut ausgew^aschen, die Waschwasser 

 concentrirt und mit der Hauptlösung vereinigt, so dass der Sulfonsäurege- 

 halt dieser Lösung einigermassen bekannt Avar. Der so erhaltenen Lösung 

 wurde eine berechnete Menge von Brom aus einer Byrette tropfenweise (um 

 höheres Bromiren zu vorbeugen, welches doch, wie ich bald zeigen werde, 

 bei der ^î-Saui'e immer stattfand) unter Umrühren zugesetzt. Die Lösung 

 er^vär'mte sich hierbei sehr merklicli und schied ein allmählich erstarrendes 

 Oel aus, wie dieses auch Daumstädter u. Wicheliiaus '^) bei ihren Ver- 

 'suchen beobachtet haben. Diese Verfasser haben daraus zwei Dibromnaph- 

 taline dargestellt und analysirt, von welchen das eine (bei 126° — 127° 

 schmelzende) wahrscheinlich mit meinem ^-Dibromnaphtalin identisch ist '''); 

 das andere aber, welches in glänzenden, farblosen, bei 76° — 77° schmelzen- 

 den Nadeln krystallisirt, hinsichtlich seiner Constitution nur so weit bekannt 



') Zeitschr. f. Chem. 1868. S. 393. 

 ') 1. c. SS. 303—305. 

 ') Vgl. Seite 9. 



