38 ROTHMUND, REACTIONSGESCHWINDTGKEIT UNTER DRUCK. 



Fall sei, ist bisher woU ziemlich allgemein angenommen worden: 

 Röntgen, ^) Tammann^) und Chroustchopf'O sind von dieser 

 Annahme ausgegangen. Wenn letzterer Forscher auf Grund 

 dieser Voraussetzung die Dissociationstheorie angegriffen hat, so 

 dürften seine Einwände jetzt auch ihre Berechtigung verloren 

 haben. 



Es fragt sich nun, ob wir zur Erklärung der Beobachtungen 

 dem Druck eine directe Einwirkung auf die Reactionsgeschwindig- 

 keit zuzuschreiben genötigt sind. Nach unsern jetzigen An- 

 schauungen kann man sich nicht leicht eine Vorstellung von einer 

 derartigen Einwirkung machen. Wohl aber ist es bekannt, dass 

 der Druck ein Gleichgewicht zu verschieben im stände ist. Und 

 somit erscheint es wahrscheinlicher, dass der Einfluss des Druckes 

 sich zunächst auf ein Gleichgewicht erstreckt und dadurch mittel- 

 bar auf die Geschwindigkeit einwirkt. Dass es nicht das Gleich- 

 gewicht zwischen der nicht dissociierten Säure und ihren Ionen 

 ist, das dem Einfluss des Druckes unterliegt, haben die Versuche 

 gezeigt. Wir werden also zu der Vermutung geführt, dass das 

 sich ändernde Gleichgewicht die sich umwandelnden Stoffe, also 

 den Rohrzucker und den Ester betrifft. Es steht dies in über- 

 raschendem Einklang mit einer Hypothese, welche vor einiger Zeit 

 von Arrhenius*) aufgestellt worden ist um das rapide Wachsen 

 der Geschwindigkeitskonstante mit der Temperatur zu erklären. 

 Arrhenius hatte die Annahme gemacht, dass z. B. bei der 

 Zuckerinversion nur ein Teil des Zuckers sich in einem »activen», 

 d. h. zur Inversion fähigen Zustand befinde, dessen Menge gegen 

 die des »inactiven» Zuckers sehr klein sei. Aus dieser Annahme 

 hat er eine Formel für die Abhängigkeit der Konstante von der 

 Temperatur abgeleitet, welche mit den Beobachtungen gut über- 

 einstimmt. Gehen wir von dieser Hypothese aus, so müssen wir 

 uns denken, dass das Gleichgewicht zwischen den activen und 

 den inactiven Molekeln durch den Druck geändert wird. Bei 



') Wied. Ann. 45, 98. 1892. 



2) Zeitschr. phys. Chem. 14, 673. 1894. 



^) Chroustchoff: 1. c. p. 249. 



*) Zeitschr. phys. Chem. 4, 233. 1889. 



