ÖPVERSIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1896, N:0 1. 39 



-dera Rohrzucker nimmt durch erhöhten Druck die Menge der 

 activen Molekeln ab, das spez. Volumen der Lösung derselben 

 rauss also grösser sein als das der Lösung der inactiven. Bei 

 dem Ester liegt der umgekehrte Fall vor. 



Für die Verschiebung einer Gleichgewichtskonstante durch 

 den Druck hat Planck i) die Formel 



d log K Jv 



abgeleitet, wobei Jv die Volumenänderung beim Übergang von 

 dem einen System in das andere bedeutet. 



Nehmen wir in erster Annährung Jv als unabhängig vom 

 Druck an, so können wir die Gleichung integrieren. Der Gleich- 

 gewichtskonstanten K zwischen den activen und den inactiven 

 Molekeln ist unsere Geschwindigkeitskonstante h proportional. 2) 

 Setzen wir diese statt K ein, so wird die Integrationskonstante 

 und wir erhalten 



log /« = j^P ■ 



Oben ist gezeigt worden, dass eine derartige Formel mit den 

 Beobachtungen in Einklang steht, wodurch unsere Hypothese 

 wenn auch nicht bewiesen, doch gestützt wird. Die Konstante 

 5, welche sich aus den Versuchen = 0,000151 ergab, würde dann 

 mit RT multipliciert die Abnahme des spezifischen Volumens 

 angeben, welche beim Übergang des »inactiven» Esters in den 

 »activen» stattfindet. 



Als Resultat der Untersuchung hat sich ergehen, dass er- 

 höhter Druck einen beschleunigenden oder einen verzögernden 

 Einfluss auf die Reactionsgeschwindigkeit ausüben kann; bei der 

 JZuckerinversion hatte dieselbe bei einem Druck von 500 Atmo- 

 sphären um etwa 5 % abgenommen, bei der Verseifung sowohl 

 von Methyl- als von Aethylacetat um ungefähr 20 % zugenommen; 



') Wied. Ann. 32, 495. 1887. 

 ^) Arrhenius, 1. c. 



