26 ROTHMUND, REACTIONSGESCHWINDIGKEIT UNTER DRUCK. 



gehen, einem spezifischen Einfluss des hohen Druckes zuzuschreiben 

 oder ob sie blos auf Rechnung der hohen Temperatur zu setzen 

 sei, welche diese Versuchsanordnung zu erreichen gestattet. Die 

 Versuche entschieden in letzterem Sinne: bei Anwendung eines 

 Druckes von 50 — 100 Atmosphären war kein erheblicher Ein- 

 fluss auf die Geschwindigkeit der Reaction zu beobachten. Auch 

 TAn't Hopf^) hat die Frage untersucht. Er fand dass durch 

 «inen Druck von 6 Atmosphären die Zersetzungsgeschwindigkeit 

 der Dibrombernsteinsäure durch Wasser keine merkliche Ände- 

 rung erleidet. Dass aber eine Einwirkung des Druckes vor- 

 Tianden ist, wenn sie auch im- gegebenen Fall sich der Beob- 

 achtung entzieht, hat van't Hoff bereits ausgesprochen. 



Durch Anwendung bedeutend höherer Drucke ist es RöNT- 

 •GEN-) gelungen einen Einfluss des Druckes auf die Geschwindig- 

 keit, mit welcher Rohrzucker durch Salzsäure invertiert wird, 

 nachzuweisen. Es ergab sich das merkwürdige Resultat, dass 

 diese Reaction unter einem Druck von 500 iVtmosphären merk- 

 lich langsamer vor sich geht als unter dem Druck von 1 Atmo- 

 sphäre. Röntgen deutet die Erscheinung dahin, dass durch den 

 erhöhten Druck die electrolytische Dissociation der Säure ver- 

 kleinert wird, und infolge dessen die Geschwindigkeit der Reac- 

 tion, die bekanntlich der Concentration der Wasserstoffionen an- 

 nähernd proportional ist, abnimmt. Diese Annahme widerspricht 

 indes andern Erscheinungen. Aus einer von Planck^) abge- 

 leiteten Formel ersieht man, dass die Dissociationskonstante durch 

 Erhöhung des Druckes zunimmt, wenn der Vorgang der Disso- 

 ciation mit einer Volumenverminderung verbunden ist; letzteres 

 ist allgemein der Fall.*) Zu dem gleichen Resultat führte eine 

 von FanjüNG-^) ausgeführte Messung von Leitfähigkeiten unter 

 verschiedenen Drucken. Bei einer stark dissociierten Säure ist 

 freilich die Änderung der Anzahl der Wasserstoffionen durch 



') Études de dynamique chimique, 42. 



2) Wied. Ann. 45, 98. 1892. 



3) Wied. Ann. 32, 495. 1887. 



'') Drude und Nerust, Zeitschr. phys. Chem. 15, 82. 1894. 

 *) Zeitschr. phys. Cham. 14, 673. 1894. 



