394 KULLiaREN, VON OXIM- UND HYDRAZONBILDUNG. 



Dagegen ist es schwerer die Stellung der Ketonsäure Ms 

 CO CHj CH2 CO OH in dieser Frage zu verstehen. Die Affinität 

 soll hier eine kleine oder gar keine Rolle spielen, weil das Car- 

 boxyl von der Carbonylgruppe weit entfernt ist. 



Wenn man auch gegen eine solche Behauptung etwas ein- 

 wenden könnte, ist sie doch ganz richtig bei dem Ester, welcher 

 auch, wie der Versuch zeigt, kein Oxim liefert. Den Grund 

 dieser Verhältnisse muss man also wohl nur in sterischen Ur- 

 sachen suchen. 



Da zeigt sich die Eigentümlichkeit, dass die Verbindung 

 Ms CO CO CH3 ein Produkt mit Hydroxylamin giebt, obwohl 

 es scheint, als wäre sie in sterischer Hinsicht nicht mehr dafür 

 passend als Ms CO CHo CHj CO OH. 



Wenn ich einen Erklärungsgrund vorbringen darf, will ich 

 erinnern dass es durch Arbeiten von Baeyer und von Bamberger 

 höchst wahrscheinlich gemacht ist, dass die aliphatischen Ver- 

 bindungen sich zu ringähnlichen Configurationen ordnen, wie es 

 vom Beispiel scheint ^) 



CH2 CHn 



CH2 CHCOOH 



H H 



Dies sollte insbesondere hier bei der aliphatischen Kette 

 der genannten Ketonsäure der Fall sein, weil ja die Hydroxyl- 

 gruppe eines Carboxyl immer eine groose Neigung zu haben 

 scheint mit dem durch vier Kohlenstoflfatome davon getrennten 

 Sauerstoff zu reagieren. 



Eine solche geometrische Orientierung bei der Säure macht 

 es leicht verständlich, weshalb ihr sterisches Verhalten die Oxi- 

 mierung nicht erlaubt. ■ 



Dasselbe macht sich selbstverständlich auch bei der Hy- 

 drazonbildung geltend. 



•) Vgl: Lehrbuch der org. Chemie von Meyek und Jacobson, Theil 11, Pag. 10. 



