Ööö KLASON, KENNTNISS DER PLATINAETHYLSÜLFIDVERBINDUNGEN. 



sie hatte keinen scharfen Schmelzpunkt und dieser variirte noch 

 dazu erheblich. Ich schüttelte nun das Präparat wiederholt mit 

 kaltem Alkohol und bestimmte jedesmal die in Lösung überge- 

 gangene Menge und machte zugleich Schraelzpunktbestiramungen 

 des Rückstandes. Die Löslichkeit des Rückstandes nahm dabei 

 ab, der Schmelzpunkt aber nahm zu, bis er den Schmelzpunkt 

 der /^-Verbindung erreichte. Eine krystallografische Untersuch- 

 ung zeigte aber, dass keine ß- sondern «-Verbindung vorlag, 

 was darauf hindeuten würde, dass die beiden Isomeren den- 

 selben Schmelzpunkt haben. Das ist auch in der That der Fall 

 und Blomstrands «-Verbindung war sehr mit /!?-Chlorid verun- 

 reinigt (etwa 20 %). 



Als allein zweckmässiges Lösungsmittel bei dieser Trennung 

 habe ich conc. Aldehyd oder ein Gemisch von etwa gleichen 

 Volumina von reinem Aldehyd und Alkohol gefunden. Wenn man 

 das bei gewöhnlicher Temperatur getrocknete und pulverisirte 

 Rohmaterial (1 Th.) mit etwa 2 Th. Aldehydgemisch bei ge- 

 linder Wärme digerirt, so bleibt die «-Verbindung in nahezu 

 reiner Form zurück, während ein Gemisch der «- und /5- Ver- 

 bindung in Lösung geht. Nach dem Verdunsten des Lösungs- 

 mittels bei gewöhnlicher Temperatur kann die /5- Verbindung 

 durch Schütteln mit Silbersulfat und Wasser in wasserlösliches 

 Sulfat übergeführt werden, während die «-Verbindung dabei nur 

 spurenweise angegriffen wird. Zweckmässiger wird aber das Ge- 

 misch auf reine /^-Verbindung verarbeitet. Zu diesem Zweck 

 versetzt man es mit der berechneten Menge Aethylsulfid, und 

 darauf mit Wasser von etwa 80° zu und schüttelt, wobei das 

 ganze schnell in Lösung geht. Die Lösung wird bei gewöhn- 

 licher Temperatur verdunstet, wobei allmählich die /^-Verbindung 

 nahezu rein auskrystallisirt. Durch Aethylsulfid allein ohne 

 Wasser kann die «-Verbindung nicht oder wenigstens nur theil- 

 weise in /^-Verbindung übergeführt werden. 



Beide Formen sind bei etwa 60' leicht löslich in Aldehyd- 

 alkohol und beim Erkalten krystallisirt der grösste Theil wieder 

 aus. In ganz trockener Form sind beide Formen zwar beständig 



