6 PALMAR, INVERSIONSGESCHWINDIGKEIT ETC. 



Wirksamkeit der Wasserstoffjonen durch Gegenwart anderer 

 Jonen verstärkt wird. Hierdurch werden die Änderungen der 

 Inversionsgeschwindigkeiten bis zu einer gewissen Grenze der 

 Verdünnung verständlich, dann treten aber Abweichungen zu 

 Tage. Da z. B. die Inversionsgeschwindigkeit der 0,01-nor- 

 tnalen Salzsäure etwa 10 % niedriger gefunden wurde, als man 

 sie aus der Geschwindigkeit bei 0,1-normaler Säure unter 

 blosser Berüchsichtigung der Änderung der Jonenkonzentration 

 berechnen würde, so erklärt sich dies eben durch das oben An- 

 geführte; hiernach möchte man erwarten, dass bei 0,001-normaler 

 Säure, wo 9 /io der in 0,01 -normaler Säure befindlichen Jonen 

 weggenommen sind, die Geschwindigkeit eine Erniedrigung von 

 nur 1 % erleiden würde. In der That sind aber die Erniedri- 

 gungen viel grösser. So fand Arrheniüs ] ) bei + 52,5° und 

 0,002-normaler Bromwasserstoffsäure die Inversionsgeschwindigkeit 

 6,12 • 10~ 7 woraus für 0,0005-normale Säure die Geschwindigkeit 

 1,53 -10" -7 berechnet wird; statt dessen wurde aber 1,34 ■ 10~ T 

 gefunden, ein Werth, der dem berechneten mit 12 % untergeht. 

 Man hat diese Erscheinung auf experimentelle Fehlerquellen 

 zurückgeführt, namentlich auf die Neutralisation eines Theiles 

 der Säure durch Auflösen von Alkalien aus dem Glase. Bei 

 Berechnungen haben die experimentell gefundenen Werthe keine 

 Berücksichtigung gefunden, sondern man hat die Geschwindig- 

 keiten sowohl bei der Inversion wie bei übrigen Reaktionen ein- 

 fach der Jonenkonzentration proportional gesetzt. Es war nun 

 meine Aufgabe die experimentellen Fehler nach Vermögen weg- 

 zuschaffen und nachzusehen, ob die Inversionsgeschwindigkeiten 

 dann nach der Theorie ausfielen oder nicht. 



Trevor hat zwar einige Versuche über diesen Gegenstand 

 gemacht und dabei gefunden, dass die Inversionsgeschwindigkeit 

 der 0,005 bis 0,0003-normalen Salzsäure proportional der Jonen- 

 konzentration ist. 2 ) Die Versuche von Trevor wurden theils 

 in Glasröhren, theils in Silberrörchen ausgeführt; da sie aber 



') Zeitscbr. phys. Chemie 4, 239 (1889). 

 2 ) Zeitschr. phys. Chemie 10, 330 (1892). 



