774 PALMAR, KONZENTRATIONSÄNDERUNGEN BEI TROPFELEKTRODEN. 



in Bezug auf freie Salpetersäure etwa 0,0 001 normal, enthält 



+ 

 somit etwa 0,0 001 Grammäquivaiente H-Jonen pro Liter. Hier- 

 durch berechnet sich die Konzentration der OH-Jonen, a\ in 

 einer solchen Lösung nach der Gleichung 



0,0 001 • a = [0,8 • 10~ 7 ]- 



zu 0,64 • 10 — 10 Grammäquivalente pro Liter, fällt also gänzlich 



ausser Betracht. Die Kohlensäure in der Atmosphäre besitzt den 



Partialdruck von etwa 0,0 004 Atmosphären; aus dem bekannten 



Absorptionsverhältniss der Kohlensäure berechnet sich hieraus 



leicht, dass Wasser bei + 18° aus der Atmosphäre etwa 0,000 017 



Grammoleküle C0 2 pro Liter aufnimmt. Die Kohlensäure wird 



zum grossen Theil als Hydrat vorhanden und letzteres haupt- 



+ 

 sächlich in den Jonen H und HC0 3 gespalten sein. 1 ) Die Disso- 



ciationskonstante der Kohlensäure in wässriger Lösung ist aus 

 den Beobachtungen von Knox zu 0,00 000 032 berechnet wor- 

 den. 1 ) Hieraus berechnet sich der Dissociationsgrad cc nach der 

 Formel 



0,00 000 032 = ,-^ 0,000 017 



1 — « 



zu 0,13 und also würde das mit Kohlensäure aus der Atmosphäre 

 gesättigte Wasser in Bezug auf HC0 3 -Jonen etwa 0,0 000 022 



normal sein. Diese geringfügige Menge wird durch die in der 



+ 

 Quecksilberlösung vorhandenen H-Jonen noch bedeutend ver- 

 kleinert, so dass auch die Kuhlensäurejonen ganz ohne Bedeutung 

 sind. Von den Anionen brauchen wir also nur der Nitratjonen 

 zu gedenken und es wird also eine den ausgefällten Qaecksilber- 

 jonen äquivalente Menge Nitratjonen transportiert werden. 



Eine zweite Frage ist die, ob die 'prozentische Änderung der 

 Konzentration des Quecksilbers und der Nitrate dieselbe sein 

 werde. Dies ist nicht der Fali, denn die ursprüngliche Lösung ent- 

 hält ja einen Ueberschuss von rund 15 % der vorhandenen Queck- 

 silberäquivalente an freier Salpetersäure und die hieraus durch 

 Verdünnen bereiteten »Normallösungen» noch mehr (vgl. Seite 



l ) Siehe Zeitschr. für phys. Chemie 23, 159 (1897). 



