820 MADSEN, VEKSUCHE ÜBER HYDROLYSE. 



keit der thermochemischeii Messung, so dass nicht, wie gelegent- 

 lich vernuithet wurde, die thermochemische Zahl bedeutend — 

 etwa fünf mal — zu niedrig ausgefallen ist zufolge starker 

 Hydrolyse. ') Der Cyanwasserstoff gieht vielmehr Beispiel ein 

 Säure, deren Dissociationsgrad colossal mit der Temperatur steigt, 

 und zwar etwa ein fünftel langsamer als derjenige des Wassers. 

 Dieser Umstand festgestellt zu haben bietet ein gewisses Inter- 

 esse, da es bisweilen hervorgehoben wird, dass — wegen der Ab- 

 nahme der Dielectricitätsconstante des Wassers mit steigender 

 Temperatur — alle Säuren eigentlich ihre Dissociation mit 

 steigender Temperatur einbüssen müssten. 



Als fernere Beispiele eines ähnlichen Verhaltens können die 

 drei Zuckerarten dienen. Man wusste schon lange, dass eine 

 Wärmewirkung bei den Vermischungen von höheren Alkoholen 

 und Natronlauge entsteht. Eine »Neutralisationswärme» von 

 500 bzw. 1200 cal. wurde für Glycerin und Mannit gemessen, 

 welche Zahlen jedenfalls, wegen der starken Hydrolyse in ähn- 

 lichen Fällen, viel zu gering ausgefallen sein dürften. Für die 

 Zuckerarten hat man Zahlen von derselben Grössenordnung zu 

 erwarten, was gewissermassen durch obenstehende Ziffern be- 

 kräftigt wird. Die Lävulose hat sogar eine Neutralisationswärme, 

 6871 cal., welche ziemlich genau die Hälfte derjenigen der star- 

 ken Säuren mit starken Basen (13400 cal.) ausmacht. Etwa 

 20 Prozent geringere Werte zeigt die Dextrose (5340 cal,), wäh- 

 rend Saccharose (3300 cal.) nicht auf ein Viertel des Wertes 

 für starke Säuren kommt. 



Wie die Zahlen für die Hydrolyse dieser sehr schwachen 

 Säuren andeuten, «ist die Reihenfolge ihrer Stärke dieselbe wie 

 diejenige in Bezug auf Neutralisationswärme. Wie unrichtig es 

 aber wäre diese als ein Maass jener anzunehmen, geht deutlich 

 aus der Stellung des Cyanwasserstoffs hervor, welches eine un- 

 geheuer viel stärkere Säure als jede der drei Zuckerarten ist, 

 trotzdem aber bedeutend geringere Neutralisationswärme als die 

 Lsevulose und die Dextrose besitzt. 



') Vgl. Ostwald, Lehrbuch Bd. 3, p. 187, 2:te Aufl. Lpz. 1893. 



