1112 EULER, DAS GLEICHGEWICHT ZWISCHEN ESTER, WASSER, ETC. 



Nun ist aber auch die Möglichkeit gegeben, Gleichung (III) 

 näher zu prüfen. 



Es dürfte keine zu grossen Schwierigkeiten bieten, das 

 Gleichgewicht zwischen Essigsäureanhydrid und Essigsäure fest- 

 zustellen. 



■i^ ^Anhydrid '^^^ ^'Essigsäure 



woraus 



T^p, CpHa 000 • Ch CpHa^cO ' ^oH 



oder da 



K = Ch ■ CoH 



n P2 



^Anhydrid — t' 1 Essigsäure • 



Dasselbe gilt für das Gleichgewicht Alkohol und Aethyl- 

 aether. 



IV. 



Nach unserem experimentellen Resultat hat es den Anschein, 

 als ob beim Estergleichgewicht die Säuren die Rolle der Basis 

 übernähmen, da dieselben als Basen umso schwächer sind, je 

 stärker ihre WasserstofFdissociation ist. 



Das Resultat, dass somit die Spaltung des Esters haupt- 

 sächlich nach dem Schema 



CH3 CO— OCo H5 



erfolgt, steht vollkommen im Einklang mit dem Schluss, den 

 van't Hoff ^) aus einer vergleichenden Betrachtung der Ge- 

 schwindigkeit der Verseifung und der Spaltung durch Säuren 

 an verschiedenen Estern gezogen hat. 



Herr van't Hoff sagt: . 



Sämtliches Material führt zu der Vermutung, dass bei der 

 Verseifung durch Alkali der Angriff im Estermolekül SOA zwischen 

 Alkoholradikal und Sauerstoif stattfindet. Bei Annahme, dass 

 hier wesentlich das negative Hydroxylion wirkt, wäre der Vorgang 



SOA + (HO) = SO + HOA, 



^) Vorlesungen HI, p. 129. 



