S6 EULER, DISSOCIATIONSGLEICHGBWICHT STARKER ELECTROLYTB. 



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 I. Gültigkeit des Gesetzes a = ^-^ ■ 



A. A. NoYES war der erste, welcher die Genauigkeit der 



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 Beziehung a = -^-^ anzweifelte,^) nachdem er durch seine Ver- 



suche über Löslichkeitsbeeinflussung die Gültigkeit des Massen- 

 wirkungsgesetzes nachgewiesen zu haben glaubte. Indessen zeigte 

 nicht nur bald darauf Arrhenius,^) dass die aus diesen Be- 

 stimmungen erhaltenen Konstanten von der Löslichkeit des schwe- 

 rer löslichen Salzes abhängig waren, und deshalb keineswegs ein- 

 deutige Resultate darstellten, sonder^ Noyes^) erhielt später in 

 seiner bekannten in Gemeinschaft mit Abbot^) ausgeführten 

 Untersuchung Werte, welche mit den aus den Leitfähigkeits- 

 bestimmungen erhaltenen Dissociationsgraden übereinstimmten, 

 und überzeugte sich, dass das Massenwirkungsgesetz auf die Än- 

 derung des Dissociationsgrades von Salzen mit der Verdünnung 

 nicht anwendbar ist. 



In seinem Lehrbuch^) spricht Herr Nernst die Ansicht aus, 

 dass das electrische Leitvermögen kein ganz genaues Mass für 

 den Dissociationsgrad ist, freilich ohne zu begründen, weshalb 

 dann letzterer bei schwachen Eiectrolyten sich richtig aus dem 



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 Quotienten ^^^ ergiebt. 



A CO 



E, Cohen kommt zum gleichen Schluss auf Grund seiner 

 sehr genauen Untersuchungen über die electrolytische Dissociation 

 von Salzen in Alkohol-Wassergemischen. Herr Cohen fand, 

 dass der Dissociationsgrad in wässrigen Lösungen und in Alkohol- 

 Wassergemischen der nämliche ist. Da nun nach Versuchen von 

 Kablukow und Zacconi ein Zusatz von Alkohol die Inversions- 

 geschwindigkeit des Rohrzuckers in wässriger Lösung durch HCl 

 bedeutend verringert, diese Geschwindigkeit aber der Anzahl 



') Zeitschr. f. phys. Chem. 6. 241; 9. 603. 



2) Zeitschr. f. phys. Chem. 11. 319. 



3) Zeitschr. f. phys. Chem. 16. 125. 



4) Theor. Chemie. II Aufl. 466. 



