312 EULER, ZUR THEORIE KATALYTISCHER REAKTIONEN. 



Ebenso wird die Esterbildung durch die Gegenwart einer sehr 

 geringen Menge Salz- oder Schwefelsäure ungemein beschleunigt, 

 während im übrigen die sämmtlichen charakteristischen Eigentüm- 

 lichkeiten wie das Gleichgewicht, die Umkehrbarkeit, der relative 

 Zeitverlauf u. s. w. unverändert bleiben. Die Katalysatoren wir- 

 ken mit einem Worte so, dass sie dem Vorgange eine andere 

 Zeiteinheit geben, während alles übrige unverändert bleibt. 



Eine Änderung im Charakter des Verlaufes wird somit nur 

 dann eintreten, wenn die Konzentration des Katalysators, der 

 seiner Wirkung in erster Annäherung proportional zu setzen ist, 

 sich während der Reaktion und durch sie selbst ändert.» — 

 [Autokatalyse.] »Alsdann haben wir zwei Hauptfälle zu unter- 

 scheiden: der Katalysator ist entweder einer der AusgangsstofFe 

 oder er ist eines der Reaktionsprodukte.» ^) 



Charakteristisch für den Katalysator ist somit, dass seine 

 eigene Masse während der Reaktion konstant bleibt, und dass 

 das Gleichgewicht und die Umkehrbarkeit des Systems nicht 

 geändert wird. -) 



^) Für den Fall, dass bei einer Reaktion erster Ordnung der ursprünglich vor- 

 handene Stoff der Katalysator ist, giebt Ostwald die Gleichung: 



dx 



-s; = [/t, + k^{A — x)\ {A — x) = ki{A — x) + k^{A — xY . 



dir 



Er bemerkt hierzu: »Es ist hier die Beschleunigung durch die gegen- 

 wart des Katalysators in der Gestalt eingeführt worden, dass ein additives 

 Glied, das diesen Einfiuss darstellt, zu der Gleichung für die unbeschleunigte 

 Reaktion gefügt wird. Man könnte fragen, ob nicht vielmehr der Einfiuss 

 des Katalysators durch einen multiplikativen Zusatz, einen der Katalysator- 

 menge proportionalen Faktor, mit dem man den Koefficienten der unbe- 

 schleunigten Reaktion multiplicirt angemessener dargestellt würde. Die Ant- 

 wort muss verneinend lauten. Denn im zweiten Falle würde die Geschwin- 

 digkeit der unbeschleunigten Reaktion im Falle, dass kein Katalysator an- 

 wesend ist, durch das Nullwerden des katalytischen Faktors gleichfalls Null 

 werden, was falsch wäre. Um dies zu vermeiden müsste man diesem Faktor 

 die Gestalt 1 + ac geben, wo c der Konzentration des Katalysators propor- 

 tional ist, d. h. man würde auf die im Text gegebene Form hinauskommen.» 

 Wir werden später sehen, dass ohne Mitwirkung der als Katalysator 

 reagirenden Molekülart die Reaktionsgeschwindigkeit wirklich gleich Null ist, 

 und dass sich demgemäss der bespr. katalytische Vorgang etwas einfacher 

 formuliren lässt. 

 ^) Auf eine Art von scheinbarer Katalyse hat neuerdings J. Wagner in einer einge- 

 henden Abhandlung hingewiesen. »Pseudokatalyse> liegt vor bei Reaktionen, bei 



