ÖPVBRSIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1899, NIO 4. 319 



eine messbare Zeit nicht in Anspruch nehmen können, wie 

 auch der Hydrolysationsprocess schwächerer anorganischer Salze 

 lehrt. 



Dagegen weist alles darauf hin, dass die Dissociation des 

 Esters in Anion und Kation derjenige Vorgang ist, welcher den 

 zeitlichen Verlauf der Reaktion hauptsächlich bestimmt, gemäss 

 der Dissociationskonstanten derselben, welche aller Wahrscheinlich- 

 keit nach um viele Zehnerpotenzen unter derjenigen des Wassers 

 liegt. Eine Bemerkung, die Herr R. A. Lehfeldt^) vor kurzem 

 bezgl. sehr kleiner Dissociationsgrade gemacht hat, veranlasst 

 mich hierbei zu folgender sonst vielleicht selbstverständlichen 

 Erläuterung: Offenbar muss wie jedes andere Gleichgewicht auch 

 das Dissociationsgleichgewicht kinetisch gedacht werden, d. h. in 

 jedem Augenblick spalten und bilden sich eine gewisse Anzahl 

 Moleküle, und die Dissociationskonstante giebt das Verhältnis der 

 Anzahl der sich in jeder Zeiteinheit spaltenden zu derjenigen der 

 unverändert bleibenden Moleküle. Dass es keine durch die Mole- 

 kulargrösse bedingte untere endliche Grenze für den Dissociations- 

 grad giebt ist somit einleuchtend, denn wir brauchen nur die Zeit- 

 einheit genügend gross zu wählen, um in jedem Fall die Spaltung 

 einiger Molekeln, und damit einen endlichen Dissociationsgrad zu 

 erhalten. Umgekehrt scheint mir gerade der langsame Verlauf 

 solcher wie der hier betrachteten Reaktionen darauf hinzuweisen, 

 dass wir es hier mit der elektrolytischen Spaltung eines Körpers 

 von sehr geringem Dissociationsgrad zu thun haben, da diese 

 organischen Substanzen aus Radikalen bestehen, welche überall 

 sehr geringe Neigung zur Ionisation zeigen. 



Das Gesetz, welches die Geschwindigkeit der Dissociation 

 des Esters und anderer salzartiger Körper bestimmt, dürfte ana- 

 log mit dem von W^ithney und Noyes^) für die Lösungsge- 

 schwindigkeit festgestellten sein: Die Bildungsgeschwindigkeit jedes 

 der beiden Ionen des Esters ist proportional der Differenz zwischen 

 der in jedem Augenblick vorhandenen und der in dem betreffen- 



1) Zeitsclir. f. phys. Chemie 27, p. 94. 1898. 



2) Zeitsclir. f. phys. Chem. 23, p. 689, 1897. 



