322 EULER, ZUR THEORIE KATALYTISCHER REAKTIONEN. 



CH3CQO X C^H, 

 K • Ester 



und dem Werte, welcher diesem Quotienten zur Zeit t zukommt, 

 worauf ich in einer Besprechung der Gleichgewichtsverhältnisse 

 der verschiedenen Ester zurückkommen werde. 



Die Menge der Wasserstoffionen ist im Wesentlichen gegeben 

 durch die Konzentration des Katalysators, und während der Reak- 

 tion konstant. 



Ganz das Gleiche ist von der Geschwindigkeit der Alkohol- 

 bildung zu sagen, bei welcher, wie schon hervorgehoben wurde, 

 die Hydroxylionen in der nämlichen Menge teilnehmen müssen, 

 wie die Wasserstoffionen bei der Säurebildung. 



Beim entgegengesetzten Vorgang: 



Essigsäure + Aethylalkohol -> Ester + Wasser 



kommt in analoger Weise die Dissociationsgeschwindigkeit der 

 Essigsäure und des Alkohols sowie die Konzentration der vor- 

 handenen Wasserstoff und Hydroxylionen in Betracht. 



Aus der gegebenen Darstellung der katalytischen Esterzersetz- 

 ung ergiebt sich nun als Folgerung die experimentell schon lange 

 festgestellte Thatsache, dass (für verdünnte Lösungen) die zur 

 Zeit t sich umsetzende Estertnenge proportional ist der vor- 

 handenen Menge Ester und der Konzentration der Wasserstoff- 

 ionen. •^) 



^) Direkt mit dem gegebenen Beispiel der Esterzersetzung sind die meisten der 

 unter Wasseraufnahme verlaufenden Reaktionen (Hydrolysen) vergleiclibar. 



Beim Zerfall der Kohlehydrate vom Typus des Rohrzuckers dürfte viel- 

 leicht vor der Spaltung in Anion und Kation eine intramolekulare Umlage- 

 rung vor sich gehen, wodurch der Zucker erst die Konstitution eines Neutral- 

 salzes annimmt. 



Darauf scheint mir folgender Umstand hinzuweisen: 



Während durch Zunahme des äusseren Druckes alle diesbezgl. studirten 

 in Lösung vor sich gebenden Reaktionen beschleunigt werden, nimmt die In- 

 versionsgeschwindigkeit mit steigendem äusseren Druck ab, wie V. Rothmund 

 (Zeitschr. f. phys. Chem. 20, p. 168) nachgewiesen hat. Die nächstliegende 

 Deutung nach einem bekannten allgemeinen Princip wäre die, dass der Ver- 

 gang der Inversion unter Volumzunabme verläuft. Indessen hat Herr Kand. 

 D. Stenquist im hiesigen Institut durch Versuche nacligewiesen, dass bei der 

 Inversion das Volumen der Lösung nicht zu-, sondern im Gegenteil beträcht- 



