ÖFVERSIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1899, N:0 4. 323 



Ein Versuch die Geschwindigkeitskonstante aus den Disso- 

 ciationskonstanten der Komponenten zu berechnen kann, wie er- 

 wähnt, erst gemacht werden, wenn letztere alle bekannt sind. 



Kennen wir die (experimentell direkt zu ermittelnde) Disso- 

 ciationskonstante des Alkohols, so können wir nach der von 

 Arrhenius angegebenen Methode, die elektrolytische Dissociation 

 des Wassers zu bestimmen, umgekehrt, aus dieser und dem 

 Hydrolysationsgrad des Esters, dessen elektrolytische Dissociation 

 berechnen, nach der Formel 



^ Ks • Ka 



■•^ Ester — TT TT ) 



■J^W • i^Hydr. 



worin Ksster <3ie elektrolytische Dissociationskonstante des Esters, 

 Ks, Ka und K^y diejenigen der Säure, des Alkohols und des 

 Wassers bedeuten, Knydr. aber die Konstante der Gleichung 

 CH3COOH X C2H5OH = K X CH3COOC2H.. 

 Bevor nicht die oben erwähnten fehlenden Versuchsdaten, 

 und besonders eine Reihe entscheidender Experimente über die 

 Oxydationsvorgänge geliefert sind, kann natürlich das gegebene 

 Princip der Katalyse nicht als festgestellt angesehen werden, 

 und ich beschränke mich, nachdem die zu Grunde liegende Idee 

 gegeben ist, darauf hinzuweisen, dass bei jeder der oben ange- 

 führten Fälle von Reaktionsbeschleunigung die Vermehrung einer 

 der in die Reaktion eingehenden Tonenarten durch den Kataly- 

 sator entweder schon bewiesen ist, oder doch ungezwungen an- 

 genommen werden kann. ') 



lieh, abnimmt. Es geht daraus hervor, dass die Zwischenprodukte (die wäh- 

 rend der Reaktion auftretenden und wieder verschwindenden Molekiilarten ein 

 grösseres Volumen einnehmen als die ursprüngliche Substanz. Dieses ist nun 

 bei der Spaltung in Ionen, soweit bekannt nie der Fall, und es bleibt die 

 Annahme übrig, dass die unter der Einwirkung von Säuren vor sich gehende 

 Bildung einer zweiten, salzartigen Modifikation des Rohrzuckers unter Volum- 

 zunahme geschieht. 



Dadurch würde auch die Thatsache verständlich, dass beim Rohrzucker 

 nur Wasserstoff- nicht Uydroxy Honen ikataly tisch» wirken können. Ohne 

 Säurezusatz sind dann eben keine (oder nur äusserst wenig) elektrolytisch in 

 Dextrose bezw^ Lävnlose-Ionen spaltbaren Molekeln vorhanden. 

 ') Bezgl. der Oxydations- und Reduktionserscheinungen dürfte diese Annahme am 

 ehesten auf Widerspruch stossen, da die elektrolytische Sauerstoff'abspaltung ge- 

 löster Oxyde etc. soviel mir bekannt noch gar nicht behandelt worden ist. 



