326 EULER, ZUR THEORIE KATALYTISCHER REAKTIONEN. 



Zweifellos ist die nächstliegende Deutung so, dass die bei 

 den studirten Reaktionen wirksamen Substanzen den Elektrolyten 

 beizuzählen sind, auf deren Konstitution die Dielektricitätskon- 

 stante des Lösungsmittels, wie seit Thomson und Nernst be- 

 kannt ist, einen sehr bedeutenden Einfluss ausübt. 



Menschutkins Untersuchung ist in neuester Zeit von 

 A. V. Hemptinne u. A. Bekaert ^) auf Lösungsmittelgemische 

 ausgedehnt worden, und hat die beiden Forscher zu dem Resul- 

 tat geführt, »dass für viele Gemenge die Abweichung zwischen 

 dem gefundenen und dem nach der Gesellschaftsrechnung be- 

 rechneten Wert der Reaktionsgeschwindigkeit nicht wesentlich 

 grösser ist, als die mittleren Versuchsfehler». 



Für einen nicht geringen Bruchteil der untersuchten Mi- 

 schungen übersteigen indessen die Abweichungen, für welche 

 Hemptinne und Bekaert keine Erklärung geben, 60% des be- 

 rechneten Wertes. Gerade diese Abweichungen scheinen mir 

 indessen recht beweisend; sie kommen nämlich, soweit Versuche 

 vorliegen, gerade bei denjenigen Stoffen vor, deren Mischung -) 

 auch eine bedeutend höhere Dielektricitätskonstante besitzt, als 

 die aus den Komponenten berechnete. 



Schon früher sind Versuche über die Reaktionsgeschwindig- 

 keit in Lösungsmittelgemischen angestellt worden, von denen hier 

 diejenigen von Kablukow und Zacconi, ^) und von E. Cohen ^) 

 erwähnt seien, ^) welche fanden, dass ein grösserer Zusatz von 

 Alkohol die Inversionsgeschwindigkeit des Rohrzuckers durch 

 ChlorwasserstofFsäure in wässriger Lösung bedeutend herabsetzt. 



Die Annahme, dass zufolge der verkleinerten Dielektrizitäts- 

 konstante die elektrolytische Dissociation des Rohrzuckers durch 



') Zeitschr. f. phys. Chem. 28, p. 225. 1899. 



-) Vergleiclie hierzu z. B. für die Mischung von Benzol und Aethylalkohol, J. 

 C. Philipps Resultate, Zeitschr. f. phys. Chem. 24, p. 31. 1897. 



^) Kablukow, Inaug. Dissertation, Petersburg 1891; Berl. B. 25, p. 499. 



■») Zeitschr. f. phys. Chemie 28, p. 145. 1899. 



*) Weitere Untersuchungen liegen vor von W. Ostwald über den Einfluss starker 

 Acetonzusätze und von W. C. Kistiakowsky über denjenigen starker Aikohol- 

 zusätze auf die Geschwindigkeit der Esterzersetzung. Bei diesen Zusätzen wurde 

 indessen auch das Gleichgewicht verändert was die Erscheinung komplicirt. 



