erhältnis 



bei 66^ 



Verhältnis 



hei 100". 



2.28 



0.000 228 



8.48 



0.001 73 



2.37 



0.002 400 



8.98 



0.021 55 



328 EULER, ZUR THEORIE KATALYTISCHBR REAKTIONEN. 



bei 50". 



Benzol 0.000 100 



Aceton 0.010 13 



Dieses Resultat ergiebt sich aus den oben gemachten Er- 

 wägungen unter der nicht unwahrscheinlichen Annahme, dass die 

 bei der Reaktion in Betracht kommenden Dissociationswärmen 

 der reagirenden Stoffe vom Lösungsmittel unabhängig sind. Hier- 

 bei ist daran zu erinnern, dass die angewandten Lösungsmittel 

 keine der reagirenden Ionen bilden können. 



Hingegen kann vorausgesehen werden, dass in allen Fällen, 

 in welchen an der Reaktion die Ionen des Lösungsmittels teil- 

 nehmen, von letzterem der Einfluss einer Wärmezufuhr auf die 

 Geschwindigkeit des Vorgangs abhängen wird. 



II. Über den Temperaturkoefficienten solcher Reaktionen 

 ist im Allgemeinen zu sagen, dass ausser der Dissociationswärme 

 jedes der gelösten reagirenden Stoffe noch diejenige des Lösungs- 

 mittels in Betracht kommt. 



Zunächst sei betont, dass der Temperaturkoefficient der 

 Reaktionsgeschwindigkeit und derjenige der Dissociation für sehr 

 schwache Eiektrolyte wie z. B. Wasser von der gleichen Grössen- 

 ordnung sind, wodurch das bisher so auffallende rapide Ansteigen 

 der Reaktionsgeschwindigkeit vollkommen verständlich wird. 



Ferner sind, worauf schon Arrhenius hingewiesen hat, ge- 

 wisse Reaktionen von der Temperatur so gut wie unabhängig, und 

 zwar gerade diejenigen, bei denen eine Vermehrung der reagiren- 

 den Ionen mit der Temperatur nicht wohl eintreten kann, wie 

 z. B. bei der Einwirkung von Säuren auf metallisches Zink, i) 



Nach Arrhenius kann bekanntlich der Temperaturkoefficient 

 jeder Reaktion berechnet werden nach der Formel: 



und der Exponentialkonstanten A wurde die Bedeutung der hal- 

 ben Umsetzungswärme eines inaktiven Moleküls in ein aktives 

 beigelegt, was nach der eben gegebenen Beschreibung des Reak- 

 tionsverlaufes, wenn wir zu unserm Beispiel der Esterzersetzung 

 •) Ericson, Bihang tili Vet. Akad. Handl. Bd. 22, Afd. II, N:o 4. 



