ÖFVBRSIGT AF K. VETENSK.-AKAD, FÖRHANDLINGAR 1899, N:0 4. 329 



zurückkehren, identisch wäre mit der halben Dissociationswärme 

 des Esters. 



Nun ist, wie erwähnt, die totale Reaktionsgeschwindigkeit 

 in erster Linie abhängig von der Dissociationsgeschwindigkeit 

 des Esters, ferner aber auch von der Konzentration der Wasser- 

 stoff- und Hydroxylionen, und damit von der Dissociations- 

 geschwindigkeit des Wassers. 



Die Steigerung der Temperatur muss also eine zweifache 

 Wirkung haben. 



1) Wird die Dissociationsgeschwindigkeit des Esters erhöht, 



2) Wird das Produkt der in jedem Augenblick vorhandenen 

 Wasserstoff- und Hydroxylionen vermehrt. 



Es ist also nicht wahrscheinlich, dass der Exponential- 

 Koefficient A bloss die halbe Umwandlungswärme des Esters 

 darstellt. Indessen darf die Dissociationswärme des Wassers 

 nicht in gleicher Weise in Rechnung gesetzt werden, wie die- 

 jenige des Esters, einerseits deswegen, weil durch die Zunahme des 

 Dissociationsgrades mit der Temperatur die Reaktionsgeschwin- 

 digkeit um so mehr erhöht wird, je kleiner der Dissociationsgrad 

 ist, und ferner, weil das Kation des Wassers seine Konzentration 

 (bei Gegenwart eines Katalysators) nicht wesentlich mit der 

 Temperatur ändert. Es wird also A dargestellt durch: 



\RT-^ 



p CtmÄT^y asser p CtmÜ-Ester p "tW^Alkohol 



atnAEssigs. 



C 



^ dT 



Von den in dieser Formel vorkommenden Werten sind die Disso- 

 ciationswärmen des Wassers und der Essigsäure bekannt; die- 

 jenige des Alkohols lässt sich aus der Änderung des Dissociations- 

 grades mit der Temperatur berechnen, diejenige des Esters kann 

 aus den thermocheraischen Daten ermittelt werden. Die Kon- 



') Da der Gleichgewichtszustand des Systems Ester-Essigsäure-Aethylalkohol in 

 wässriger Lösung mit der Temperatur sich sehr wenig verändert, so ergiebt 

 sich daraus dass die Summe der Dissociationswärmen von Wasser und Ester 

 annähernd gleich der Summe der Dissociationswärmen von Alkohol und Essig- 

 säure sein muss. 



Öfvers. af K. Vet.-Ahad. Förh. 1899. Arg. 56. N:o 4. 6 



