330 EULER, ZUR THEORIE KATALYTISCHER REAKTIONEN. 



stanten C^, C, und Cg könnten gefunden werden, wenn Ä für 

 verschiedene Konzentrationen von Ester, Säure und Alkohol 

 bestimmt wird. 



Unter der Annahme, dass C^ und Cg sehr klein sind, ferner 

 Cj gleich ist für die Sapronifikation und die katalytische Ester- 

 zersetzung, können wir den Koefficienten C für Wasser bei letz- 

 terer Reaktion annähernd bestimmen. 



Der Exponentialkoefficient A der Sapronifikation muss zu- 

 folge der Gleichung 



CH3COO— C2H5 + K + OH = CH3COOK + C2H5OH 



die halbe Dissociationswärme des Esters vorstellen, da die Disso- 

 ciationswärme der Kalilauge zu vernachlässigen ist. 



Der Koefficient A für diese Reaktion ist von Arrhenius ^) 

 nach den Daten von Warder ^) zu 



A = 5579 



berechnet worden. 



Addirt man hierzu das Produkt aus dem Proportionalitäts- 

 faktor C und der halben Dissociationswärme des Wassers, welche 

 nach J. Thomsen ^) bei der ungefähr entsprechenden Temperatur 

 von 24,6° 13 617 g Kal. beträgt, so soll diese Summe gleich 

 sein dem Exponentialkoefficienten der Katalyse. ■*) 



5 579 + C • 6 813,5 = 8 500 = A. 

 Woraus sich ergiebt 



C =0,43. 



Nach Nernst ^) ist die »aktive Masse» eines Lösungsmittels 

 (bei konstanter Temperatur) seinem Dampfdruck proportional. 

 Andererseits ist die aktive Masse des Wassers gegeben durch 

 sein lonenprodukt. Diese beiden Beziehungen sind insofern ver- 

 einbar, als sowohl die Dampfspannung (wenigstens bei niedrigen 



1) Zeitschr. für physik. Chem. 4, 226, 1889. 



2) Berl. Ber. 14, 1365, 1881. 



3) Thermoch. Unters. I, 63, 1882. 



*) Bihang tili K. Svenska Vet. Akad. Handl. Bd. 24, Afd. I, N:o 2. 

 0) Zeitschr. f. phys. Chem. 11, 345, 1893. 



