140 PALMAR, UEBER DIE KAPILLARELEKTRISCHEN ERSCHEINUNGEN. 



Theorie der elektrokapillaren Phänomene liefern (1. c. Seite 789). Ich 

 bin damals nicht näher auf die Frage eingegangen, ob die War- 

 BüRG'sche oder die NERNST'sche Theorie vorzuziehen sei, weil ich 

 hoffte mit Hülfe neuer Versuche die Diskussion abkürzen zu 

 können. In der Zwischenzeit sind ein Tlieil der geplanten Ver- 

 suche durch Smith ausgeführt worden ^) und andere sind wegen 

 experimenteller Schwierigkeiten nicht fertig gebracht. Ich möchte 

 deshalb die Diskussion der Frage nicht mehr aufschieben, auch 

 weil ich hoffe zeigen zu können dass durch Heranziehung des 

 ganzen, sehr bedeutenden experimentellen Materials auf dem 

 kapillarelektrischen Gebiete eine Wahl zwichen der Warburg- 

 scben und der NERNST'schen Theorie getroffen werden kann. 

 Zuerst möchte ich doch die Gelegenheit benutzen über die älte- 

 ste Theorie der kapillarelektrischen Phänomene, die bekanntlich 

 von Helmholtz herrührt, 2) einige Bemerkungen zu machen, ob- 

 wohl diese Theorie schon vielfach diskutiert worden ist.^) 



Die Helmlioltzsche Theorie. 



Erstens ist festzustellen, dass diese Theorie insofern unvoll- 

 ständig ist dass sie nichts darüber aussagt, ivie die »natürliche» 

 Potentialdifferenz zwischen Quecksilber und einen Elektrolyten 

 entsteht; Helmholtz folgert nur aus der Richtung des Tropf- 

 elektrodenstromes dass Quecksilber sich gegen verdünnte Schwe- 

 felsäure und mehrere andere Elektrolyte positiv ladet, ohne sich 

 über die Ursache dieser Ladung zu äussern.'') 



Bei der Erklärung der Abhängigkeit der Oberflächenspannung 

 des Quecksilbers von der elektromotorischen Kraft der Polarisa- 

 tion, nimmt Helmholtz des weiteren an, dass die angelegte 

 Spannung nur eine Ladung der Quecksilberelektrode bewirkt. 



') Zeitschr. phys. Chemie 32, 433 (1900). 

 ^) Wiss. Abhandlungen I, 925. 



*) Vergl. besonders Neunst, »Ueber Behrührungselektricität,» Beilage zu 

 den Ann. der Physik und Chemie 189G, Seiten 4, 9, 12, 13. 

 *) Wiss. Abhandl. I, 934. 



