•ÖFVERSIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1901, N:0 2. 141 



wodurch Jonen entgegengesetzter Ladung an die Quecksilberober- 

 fläche gezogen werden — dass aber keine Quecksilberjonen (oder 

 andere Jonen) ausgeschieden werden. Hierbei wird keine Rück- 

 sicht genommen auf den stets vorhandenen Reststrom ^); da bei 

 den benutzten Elektrolyten, z. B. Schwefelsäure, immer mit 

 Hülfe des LuftsauerstoiFs eine kleine Menge Quecksilber gelöst 

 -wird, so wird der Reststrom, wegen der leichten Ausfäll barkeit 

 des Quecksilbers, hauptsächlich durch die Entladung von Queck- 

 silberjonen entstehen. Dies hat auch Behn direkt nachgewiesen ; 

 hei seinen Versuchen betrug die angelegte Spannung 0,5 — 0,6 

 Tolt in einem mit Hg^ SO4 versetzten Quecksilbervoltameter und 

 Avar also niedriger als die Spannung, die erforderlich ist um 

 eine sichtbare Elektrolyse hervorzurufen oder das Quecksilber 

 auf das Maximum der Oberflächenspannung zu bringen. 2) Die 

 Annahme dass die zugeführte Elektrizität nur zur Ladimg der 

 Elektroden ohne gleichzeitige Abscheidung von Jonen dient darf 

 wohl deshalb in diesen wie in anderen Fällen als bis jetzt nicht 

 begründet bezeichnet werden. 



Der Einfluss der PotentialdifFerenz Hg | Elektrolyt auf die 

 ■Oberflächenspannung des Quecksilbers erklärt Helmhotz (1. c. 

 Seite 931) bekanntlich sehr schön in folgender Weise: die elek- 

 trische Ladung des Quecksilbers, gleichviel ob positiv oder nega- 

 tiv, stösst die Partikelchen auseinander und vermindert dadurch 

 die Oberflächenspannung; in unbeladenem Zustande, wo die Po- 

 tentialdifferenz Hg I Elektrolyt = 0, muss daher die Oberflächen 

 Spannung ein Maximum erreichen. Auf die Veranlassung Helm- 



') Vgl. Nernst, 1. c. Seite 4. 



2) Behn — Ann. d. Physik und Chemie, N. F. 61, 748 (1897) — be- 

 rechnet, dass die ausgeschiedene Qucksilbermenge 94 % der durchgegangenen Elek- 

 iiiizitätsmenge entspricht weil die Analyse der Kathodenflüssigkeit ergiebt dass 

 diese so viel Quecksilber verloren hatte. Er übersieht hierbei dass der Verlust der 

 Kathodenflüssigkeit zum Theil durch eingeioanderte Hg- Jonen gedecktwird. Die 

 Menge der eingewanderten Hg-Jonen ist zwar nur klein, da die H-Jonen in 

 Tielgrösserer Zahl voi'handen sind und wohl etwa 6 mal schneller wandern. In 

 der That wird jedenfalls eine grössere Menge Hg ausgeschieden, als die den 

 ^4 % der Elektrizitätsmenge entsprechende. Behn erklärt das difizit durch Ab- 

 scheidung von \Vasserstoff, ohne eine solche wahrgenommen zu haben. 



