144 PALMiBR, UBBER DIE KAPILLARELEKTRISCHEN ERSCHEINUNGEN. 



Warburg wurde dann auf den Gedanken geleitet, dass 

 hierdurch die galvanische Polarisation zum Theil (oder vielleicht 

 ganz und gar) erklärt wird, indem durch die angelegte Spannung 

 ein kleiner Strom entsteht, wodurch etwas Metall ausgefällt oder 

 in Lösung getrieben wird'); dadurch wird die Konzentration der 

 Lösung in nächster Nähe der Elektrode geändert und dadurch 

 auch die Spannungsdifferenz zwischen Elektrode und Lösung, so 

 dass der Strom eventuell fast ganz aufhört. Diese Anschauung 

 wird bekanntlich als »Leitungsstromstheorie» der galvanischen 

 Polarisation bezeichnet — im Gegensatz zu der HELMHOTz'schen 

 »Ladungsstromstheorie», wonach die polarisierende Spannung nur 

 zur Ladung der Elektroden und der Lösung dient, ohne dass 

 Jonen abgeschieden werden. 



Warburg zeigte des weiteren dass das Anwachsen der Ober- 

 tiächenspannung des Quecksilbers in z. B. verdünnter Schwefel- 

 säure bei kathodischer Polarisation (Lippmanns Versuch) hier- 

 nach so zu deuten wäre, dass durch die polarisierende Spannung 

 etwas Quecksilber aus der unmittelbar umgebenden Schicht der 

 Lösung ausgefällt wird, wodurch die Kapillarspannung wachsen 

 muss. Dass die Kapillarspannung beim Vermindern des Queck- 

 silbergehaltes der Lösung wächst, zeigte Warburg direkt, indem er 

 der Schwefelsäure verschiedene Mengen Quecksilbersalz hinzufügte. 



Zur Erklärung der Tropfelehtroden reichte aber die Beo- 

 bachtung, dass Quecksilber von lufthaltigen Elektrolyten gelöst 

 wird, nicht aus. Eine auf die in Rede stehende Erscheinung ge- 

 gründete Erklärung wäre die folgende. Wir denken uns eine 

 Tropfelektrode in verdünnter Schwefelsäure und messen die Po- 

 tentialdifferenz zwischen der Tropfelektrode und einer in der- 

 selben Lösung befindlichen ruhenden Quecksilberoberfläche. Die 

 ruhende Quecksilbermasse bedeckt sich mit einer Lösung von Mer- 

 kurosulfat, die mit der Zeit eine gewisse Konzentration erreicht. 

 Der Meniskus der Tropfelektrode wird, während er noch in Ruhe 

 ist, auch von einer Quecksilberlösung umgeben; wenn das Trop- 

 fen beginnt, wird diese Lösung fortgerissen und um die immer 



2) Ann. (1. Physik und Chemie, N. F. 41, 1 (1890). 



