ÖFVBRSIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1901, N:0 2. 145 



neugebildeten Tropfen kann keine neue Lösung gebildet werden, 

 weil die Zeit dazu fehlt. Die Tropfelektrode wird also von einer 

 Lösung umgeben sein, die ärmer an Quecksilber ist als die Lö- 

 sung, die die ruhende Quecksilbermasse umgiebt. Infolge dessen 

 entsteht ein Konzentrationselement, dessen Strom im Elektrolyten 

 vom tropfenden zum ruhenden Quecksilber geht — genau wie 

 es der Wirkligkeit entspricht. 



Diese nahe liegende Erklärung des Tropfelektrodenstromes ist 

 doch völlig unzureichend. Durch Diffusion, sowie durch die Rührung 

 durch die Tröpfchen, wird sich bald Quecksilbersalz von der unteren 

 Quecksilbermasse in die ganze Flüssigkeit verbreiten. Die elektro- 

 motorische Kraft der gedachten Tropfelektrode beträgt etwa 0,8 Volt. 

 Dies entspricht, da die Merkurojonen nach Ogg ') die Zusammen- 



+ + 80 



Setzung —Hg — Hg — haben und da -^ — = rund 27, eine 10-^ 

 ^ ^ ^ 0,03 



mal höhere Konzentration bei der ruhenden Quecksilberoberfläche 



als bei der Tropfelektrode, was in Anbetracht der DifFussion und der 



Rührung (die ruhende Quecksilberoberfläche kann ja im demselben 



Rohre wie die Tropfelektrode unterbracht sein) ganz unmöglich ist. 



Des weiteren würde in einer früher mit Quecksilber bei Luft- 

 zutritt geschüttelter Lösung die Tropfelektrode keinen Strom 

 geben, was doch nach meinen früheren Versuchen der Fall ist. -) 



Dass die, unter Zuhilfenahme des Luftsauerstoffs, stattfin- 

 dende Lösung von Quecksilber, wobei zuerst in nächster Nähe 

 der Oberfläche Quecksilbersalz entsteht, unzureichend ist, um die 

 Tropfelektroden zu erklären, erkannte Warburg auch. Um das Phä- 

 nomen der Tropfelektroden zu erklären, schrieb daher Warburg 

 in einer späteren Arbeit ^) dem Quecksilber die Eigenschaft zu, 

 Quecksilbersalz aus einer Lösung auf seiner Oberfläche zu ver- 

 dichten, was kurzweg als Kondensationsvermögen des Quecksil- 

 bers bezeichnet worden ist. Die Erklärung des Tropfelektroden - 

 effekts wird dann folgende. Die ruhende Quecksilberoberfläche 



') Zeitschr. phys. Chemie 27, 285 (1898). 



2) Bihang tili K. Vet. Ak. Handl. Bd. 23 Afd. II N:o 5 sid. 11 och Öfver- 

 sigt af K. Vet. Ak. Förh. 1898, sid. 767. 



3) Ann. der Physik und Chemie, N. F. 41, 1 (1890). 



