146 PALMAR, UEBER DIE KAPILLARELEKTRISCHEN ERSCHEINUNGEN. 



ist dank des Kondensationsvermögens, mit einer Quecksilbersalz- 

 schicht umgeben, deren Konzentration eventuell viel höher als 

 die Konzentration des Quecksilbersalzes in der eigentlichen Lö- 

 sung sein kann. Bei den Tropfen kann aber, wenn die Lösung 

 nicht sehr reich an Quecksilber ist, wegen Mangel an Zeit keine 

 merkliche Kondensation stattfinden. Daher erhalten wir, wenn die 

 Tropfelektrode mit der unteren Quecksilbermasse verbunden wird, 

 eine Konzentrationskette, wo der Konzentrationsunterschied und 

 somit die elektromotorische Kraft bedeutend ist. 



Dies ist, soweit ich verstehen habe, der wesentliche In- 

 halt der WARRURd'schen Theorie, auf die wir jetzt etwas aus- 

 führlicher eingehen werden. 



Zunächst ist festzuhalten, dass das Kondensationsvermögen 

 eine >^ad hoc» geinachte Hypothese darstellt und beim Quecksilber 

 sonst nicht beobachtet worden ist. 



Zweitens ist die hohe elektromotorische Kraft der Tropfelek- 

 trode auch durch diese Hypothese nicht erklärbar. Wenn die 

 Tröpfchen auch kein Salz kondensiren können, so sind sie doch 

 von der Lösung des Gefässes umgeben. Diese Lösung wird, wenn 

 sie aus verdünnter Schwefelsäure besteht, bald so Quecksilber- 

 haltig, dass sie durch Schwefelwasserstoff gefärbt oder gar ge- 

 fällt wird. Nehmen wir deshalb an, dass die Lösung 0,000 001 

 normal in Bezug auf Quecksilber ist, was sicher zu niedrig ge- 

 griffen ist, ^) Wie oben berechnet, entspricht die elektromoto- 

 rische Kraft der Tropfelektrode eine 10"^^ mal stärkere Queck- 

 silberkonzentration bei der unteren Quecksilbermasse als bei den 

 Tropfen. Die Konzentration des Quecksilbersalzes in der kon- 

 densirten Schicht würde demnach 10-^. 0,000 001 = 10^^ normal 

 sein. Das würde 2.10''* Kilogrammen Quecksilber pro Kubik- 

 millimeter entsprechen, was unmöglich ist. -) 



') Eine Lösung von Kalomel in Wasser, die durch HjS nicht geschwärzt 

 wird, ist 2,24 . 10- '' normal. Vgl. Wilsmoue, Zeitschr. phys. Chemie 35, 305 

 (1900). 



2) G. Meyer — Ann. d. Phy.sik u. Chemie N. F. 67, 433 (1899) — hat dagegen 

 später die Ansicht ausgesprochen, dass auf jeden frischen Tropfen fortwährend 



