ÖPVERSIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1901 , N:0 2. 147 



Nach Nernst wird der Effekt der Tropfelektrode bekannt- 

 lich so erklärt, dass, in Folge der niedrigen, elektrolytischen 

 Lösungstension des Quecksilbers, Quecksilberjonen auf die Tröpf- 

 chen niedergeschlagen werden, bis der osmotische Druck der in 

 der Lösung noch bleibenden Quecksilberjonen gleich dem Lösungs- 

 druck ist, sofern nicht Diffusion und Konvektion schon früher 

 eine Grenze setzen. ') Da es aber für eine Verminderung der 

 Konzentration keine untere Grenze giebt, so können die enormen 

 Konzentrationsunterschiede, die die elektromotorische Kraft der 

 Tropfelektrode anzeigt, durch Nernsts Theorie sehr gut erklärt 

 werden. Die Erklärung der Tropfelektroden nach Nernst ist also 

 nur eine Anwendung der allgemeinen Theorie des elektrolytischen 

 Lösungsdruckes und eine neue Hypothese braucht für den Zweck 

 nicht gemacht zu werden. 



Wenn ein als Kahtode dienender Quecksilbermeniskus unter 

 einem Elektrolyten mit immer grösseren Spannungen polarisiert 

 wird, so tritt bekanntlich, nachdem das Maximum der Ober- 

 flächenspannung erreicht ist, wieder eine Abnahme der genannten 

 Grösse ein, und man befindet sich auf dem »absteigenden Ast» 

 der Kapillarelektrometerkurve. Dasselbe Effekt kann man er- 

 reichen durch Zusatz von Reagenzien die den Gehalt der Lösung 

 an Quecksilberjonen stark herabdrücken, wie Cyankalium, Shcwe- 



Quecksilbersalz kondensiert wird, und daher die Lösung in der Nähe der Tropf- 

 elektroden ärmer an Q,ueeksilbersalz wird. Diese Erklärung erscheint auch nicht halt- 

 bar. Denn wenn sie richtig wäre, müssen offenbar die Tröpfchen von einer Schicht 

 umgeben sein, wo die Quecksilberkonzentration höher ist als in den umgeben Theilen 

 der Lösung; dann müsste auch die Potentialdifferenz zwischen Tropfelektrode und 

 einer unter der unveränderten Lösung befindlichen, konstanten Quecksilberelektrode 

 kleiner sein als die Potentialdifferenz zwischen einer in der Nähe der Tropfelek- 

 trode angebrachten parasitischen Elektrode und der konstanten Quecksilberelektrodc. 

 Nach meinen Versuchen (Bihang tili Vet. Akad. Handl. Bd 23, Afd. II N:o 5). 

 die später von Meyer (1. c.) wiederholt und konstatiert wurden, verhält es sich 

 gerade umgekehrt im Einklänge mit der NsRNST'schen Theorie. Die Konzentration 

 in der den Tropfen umgebenden Schicht ist also kleiner als in den umgebenden 

 Theilen der Lösung (bei z. B. schwefelsäurer Lösung), was mit der x\nnahme 

 eines Kondensationsvermögens für Quecksilbersalz im Sinne Warbuegs und Meyers 

 unvereinbar erscheint. 



') Nernst, 1. c. Seite 10; Palmjsk, Bihang tili Vet. Akad. Handl. Bd 23, 

 Afd. II, N:o 5, Seite 3. 



