148 PALMAR, UEBER DIE KAPILLARBLEKTRISCHEN ERSCHEINÜN&EN. 



felnatrium. Warburg sagt selber in einer späteren Arbeit ^) 

 dass die Deutung des absteigenden Astes bei der ursprünglichen 

 LiPPMANN'schen Anordnung, wo der Elektrolyt Schwefelsäure ist, 

 ihm nicht gelungen sei. Dagegen hat G. Meyer, der sich um 

 die weitere Ausarbeitung der WARBüRG'schen Theorie viel bemüht 

 hat, versucht das Vorkommen eines absteigenden Astes in Lö- 

 sungen von Metallsalzen (Alkalisalze, Zinksulfat) durch Bildung 

 von Amalgamen zu erklären, welche die Oberflächenspannung des 

 Quecksilbers herabsetzen sollten -). Obschon ein schwacher Ein- 

 fluss in der Richtung wohl nicht unwahrscheinlich ist, so fehlt doch 

 jeder Nachweis dass Amalgame, zudem so sehr verdünnte wie 

 die hier in Betracht kommenden, in ungeladenem Zustande, wie 

 es G. Meyer zu meinen scheint, eine bedeutend niedrigere Ka- 

 pillarspannung als reines Quecksilber besitzen. Nach Nernst 

 wird der absteigende Ast einfach so gedeutet, dass bei höheren 

 elektromotorischen Kräfte, als die zur Erreichung des Maximums 

 der Oberflächenspannung erforderliche, die Quecksilberjonen noch 

 weitgehender aus der Umgebung des Meniskus niedergeschlagen 

 werden, so dass der osmotische Druck der Quecksilberjonen in 

 der Lösung kleiner wird als der Lösungsdruck des Metalls. In 

 folge dessen wird die Potentialdifferenz zwischen Metall und Lö- 

 sung ihr Zeichen wechseln, das Metall wird negativ und die Lö- 

 sung positiv. Eine Doppelschicht entsteht aufs Neue, Avodurch die 

 Kapillarspannung wieder vermeidert wird. Ob hierbei etwas 

 Metall auf das Quecksilber niedergeschlagen wird, ist von unter- 

 geordneter Bedeutung. Dieselbe Erscheinung wird auftreten, 

 wenn man durch chemische Mitteln, (KCN, NaSH) die Konzen- 

 tration der Quecksilberjonen stark herabsetzt. 



Wir haben nun schon die WARBURG'sche Theorie der ka- 

 pillarelektrischen Erscheinungen betrachtet, soweit sie von War- 

 burg selbst entwickelt worden ist. Es erübrigt sich nunmehr, 

 eine Erweiterung der genannten Theorie zu besprechen, die von 

 G. Meyer versucht worden ist. 



') Verhandl. d. jjhysik. Gesellschaft, Berliu, 17, 24 (1898). 

 ») Ann. der Physik und CVieiine, N. F. 45, 008 (1892). 



