ÖrVERSIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1901, N:0 2. 153 



Amalgam kondensirend wird oder nicht und das Kondensations- 

 verraögen steht mit keiner anderen Eigenschaft der Metalle 

 in Zusammenhang. Zu einer bedenklichen Konsequenz dieser 

 Auffassungsweise werden wir später kommen. 



Wir werden nunmehr versuchen die kapillarelektrischeii 

 Erscheinungen bei Amalgamen ohne Hinzuziehung neuer Hypo- 

 thesen soweit möglich zu deuten. Bekanntlich hat Nernst für 

 das Gleichgewicht zwischen einem Amalgam und einem Elektro- 

 lyten die folgende Formel hergeleitet. ^) 



RT , P, RT , Po 



in -^ = In — =■ 



M, Pj ^2 p2 



wo Wj, Pj und Pj, Werthigkeit, elektrolytischer Lösungsdruck 

 und osmotischer Druck der Jonen des Quecksilbers bedeuten und 

 Wo, P2, P2» dieselben Grössen für das gelöste Metall bezeichnen. 

 Beobachten wir, dass n^ = 2, da die Merkurojonen doppelatomig 

 sind 2) und führen wir den Werth der Konstante R ein, so gilt, 

 für gewöhnliche Temperatur und mit dekadischen Logarithmen: 



A^^no 1 ^1 0,0576 , P„ 



0,0288 log -i = — log -^ . 



i>i n, - _P2 



Oder mit Worten ausgedrückt: die Potentialdifferenz zwischen 

 Quecksilber und Lösung muss gleich sein der Potentialdifferens 

 zwischen gelöstem Metall und Lösung. 



Wir betrachten zuerst die Grösse e^ in Tabelle 1. Bei dem 

 positivsten Metall, dem Zink, beträgt e^ im Mittel — 0,576 

 Volt. Dies erklären wir folgendermassen. Zink hat bekanntlich 

 einen so hohen Lösungsdruck, dass es sich auch gegen die kon- 

 zentriersten Zinklösungen negativ ladet; ferner hat Zinkamal- 

 gam, von der in Rede stehenden Konzentration, gegen eine Lö- 

 sung beinahe dieselbe Potentialdifferenz wie reines Zink. Das 

 Zinkamalgam wird sich also gegen die verdünnte Zinklösung 

 stark negativ laden. Dies ist aber, nach der eben citierten For- 

 mel von Nernst, nur möglich wenn p^ sehr klein geworden ist, 



') Zeitschr. phys. Chemie 22, 539 (1897). 



=) Ogg, Zeitschr. phys. Chemie 27. 285 (1898). 



