154 PALMAR, UEBER DIE KAPILLARELBKTRISCHEN ERSCHEINUNGEN. 



d. h. es muss (durch Auflösen von Zink) Quecksilberjonen so 

 weit gehends ausgefällt sein, dass das Quecksilber gegen die Lö- 

 sung negativ wird. Wir befinden uns dann auf dem absteigen- 

 den Aste der Kapillarspannungskurve und das zinkhaltige Queck- 

 silber muss um auf das Maximum der Kapillarspannung gebracht 

 zu werden, anodisch polarisiert werden, d. h. eine gewisse Quan- 

 tität Quecksilberjonen müssen durch den Strom in die Lösung 

 gebracht werden. Wir brauchen also nicht anzunehmen dass 

 die winzige Menge gelösten Zinks auf die Kapillarspannung des 

 Quecksilbers in anderer Weise einwirkt als durch das Ausfällen 

 von Quecksilberjonen; die oben (Seite 10) citierte Hypothese 

 von G. Meyer über die Kapillarspannung der Amalgame wird 

 daher auch in diesem Falle überflüssig. 



Bei einem schwach positiven Metall, wie Kupfer, liegt die 

 Sache anders. Hier ist P.^ nur wenig grösser als P^ und es braucht 

 daher p^ nur wenig vermindert werden, damit das Grleichgewicht 

 sich nach der Formel herstellt. Also werden aus der ursprüng- 

 lichen Lösung nur wenig Quecksilberjonen (durch Auflösen von 

 Kupfer) ausgefällt und es ist eine beinahe ebenso starke katho- 

 dische Polarisation, wie bei reinem Quecksilber, erforderlich um 

 das kupferhaltige Quecksilber auf das Maximum der Oberflächen- 

 spannung zu bringen. 



Wie man sieht, sind diese zwei Beispiele typisch, indem 

 die Werthe von e^, sich im Allgemeinen parallel mit den 

 elektromotorischen Eigenschaften der Metalle ändern. Eine 

 Ausnahme bildet nur das Blei, wobei e^ eigentlich höher 

 sein sollte. Eine qvantitive Berechnung von e^ lässt sieht 

 übrigens nicht machen, weil e^^ nicht gegen immer dieselbe 

 Elektrode gemessen ist und weil die Lösungsdrucke und Jonen- 

 konzentrationen unvollständig bekannt sind. Ausserdem ist zu 

 beachten, dass es wohl keinesAvegs sicher ist, dass sich das 

 Gleichgewicht immer hergestellt hatte. Mehr als die gute quali-- 

 tative Übereinstimmung kann man nicht erwarten. 



Die Potentialdiff'erenzen A/B sollen positiv sein, wenn das 

 Quecksilber in einer Lösung tropft, wo der osmotische Druck 



