ÖFVERSIGT AFK. VETBNSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1901 N:0 7. 529 



den kann. Ebensowenig kann die langsame Auflösung des amal- 

 gamierten Zinkes dadurch erklärt werden, überhaupt wird der 

 grosse Einfluss der verunreinigenden Metalle unverständlich. 



Das Massenwirkungsgesetz scheint also bei der Auflösung 

 von Metallen keinen Dienst leisten zu können. Das System 

 Metall + Säure ist ein heterogenes. Da indes das Massenwir- 

 kungsgesetz zur Berechnung der Reaktiongeschwindigkeit in an- 

 deren heterogenen Systemen, z. B. Calciumkarbonat -f- Säure, 

 sich bewährt hat '), so rauss ein Grund für diesen Unterschied 

 gesucht werden. Eine Erklärung wäre die folgende. Man kann 

 annehmen dass bei der Auflösung von Calciumkarbonat in Säu- 

 ren die Reaktion thatsächlich nur in der Flüssigkeit stattfindet, 

 also in einem homogenen Systeme, da dass Calciumkarbonat lös- 

 lich ist. Der Unterschied wäre dann ein wesentlicher und darauf 

 hinzuführen dass Metalle als solche in Wasser völlig unlöslich 

 sind. Auch Nernst hat bekanntlich angenommen dass Metalle 

 nur als Jonen in Lösung gehen können. Dafür, dass ein wesent- 

 licher Unterschied zwischen den beiden Reaktionen besteht, spricht 

 auch der Umstand dass reines Calciumkarbonat sich ebenso schnell 

 wie unreines auflöst, während die Verunreinigungen auf die Auf- 

 iösungsgeschwindigkeit von Metallen einen wesentlichen Einfluss 

 ausüben. Wenn diese Erklärung auch wahrscheinlich erscheint, so 

 muss man doch im Auge behalten dass bei Reaktionen in hetero- 

 genen Systemen die Diffusion der gelösten Stoffe nach der Grenz- 

 fläche eine bedeutende Rolle spielt und die Möglichkeit dass, bei 

 Berücksichtigung der Diffusion, das Massenwirkungsgesetz auch bei 

 der Auflösung von Metallen in geeigneter Weise anwendbar wäre 

 darf nicht ohne weiteres zurückgewiesen werden. Wir werden 

 doch im Folgenden nachweisen, dass die Auflösungsgeschwindigkeit 

 der Metalle durch die galvanischen Lokalströme leicht erklärt wird. 



') Siehe z. B. Nernst, Theoretische Chemie, 3:te Aufl., Seite 536 u. fol- 

 gende. 



