ÖFVERSIGT AF Z. VETBNSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1901, N:0 7. 531 



Das Zink, das bei den von dem Einen von uns ausgeführ- 

 ten, hier als Beispiel gewählten Versuchen verwendet wurde, ent- 

 hielt 0,6 % Pb als Verunreinigung. Das galvanische Element, 

 durch dessen Wirksamkeit das Zink aufgelöst wird, besteht also,, 

 nachdem schon etwas Zn gelöst worden ist, aus 



Zn j Zn-Lösung | Säure | Hj in Pb okkludiert. 



Die elektromotorische Kraft dieses Elements wird aber nicht 

 durch die obige Formel gegeben, indem nach Caspari ^) zur 

 elektrolytischen Abscheidung von Wasserstoff an anderen Me- 

 tallen als platiniertes Platin eine gewisse Überspannung erforder- 

 lich sei. Diese Überspannung hat für einige Metalle, die uns 

 hier interessieren, folgende Werthe: 



Pb Zn Hg 



Überspannung in Volt 0,64 0,70 0,78 



Die elektromotorische Kraft des galvanischen Lokalelementes 

 wird um die Überspannung bei dem als Kathode dienenden, 

 verunreinigenden Metall vermindert; wenn das Metall Pb ist, 

 müssen wir also die Überspannung an Pb von dem obigen Aus- 

 druck subtrahieren und bekommen für die elektromotorische Kraft 

 des Lokalelementes den Ausdruck 



Q 2 



e = 0,77 + 0,0288 log ^ — 0,64 oder 



e = 0,13 + 0,0288 (2 log Ch — log Czi). 



Die Auflösungsgeschwindigkeit, die pro Zeiteinheit gelöste 

 Menge von Metall, ist offenbar proportional der gesaramten 

 Stromstärke der Lokalelemente. Diese Stromstärke ist wieder- 

 um gleich der elektromotorischen Kraft dividiert durch den 

 Widerstand der Anordnung. Ehe wir näher hierauf eingehen, 

 möchten wir einigen allgemeinen Bemerkungen Platz geben. In 

 Folge der hohen Überspannung beim Blei wird die elektromoto- 

 rische Kraft des Elementes klein. Wenn Ch = Czn = 1 (nor- 

 male Jonenlösungen) bekommen wir 



e = 0,13 Volt. 



1) Zeitschr. für phys. Chemie 30, 89 (1899). 



