532 ERICSON-AURÉN UND PALM.ER, AUFLÖSUNG VON METALLEN. 



Eine Änderung der Jonenkonzentration spielt bei diesen kleinen 

 elektromotorischen Kräfte eine grosse Rolle. Wenn wir z. B. 

 Ch = 0,1 statt = 1 machen, so vermindert sich die elektromoto- 

 rische Kraft um 0,0576 oder rund 0,06 Yolt, d. h. sie sinkt auf 

 0,07 Volt oder beinahe auf die Hälfte des Werthes bei Ch = 1 

 herab. 



Ferner ist zu bemerken dass die langsame Auflösung von 

 reinen Metallen eine nothwendige Konsequenz der Theorie der 

 Lokalströnie ist. Wenn wir ein Stück chemisch reinen Metalls 

 mit völlig gleichmässiger Oberfläche in eine Säure tauchen, wird ja 

 kein Strom zu Stande kommen können, weil die elektromotorischen 

 Kräfte an allen Punkten der Oberfläche gleich sind. Dass auch die 

 reinsten Metalle langsam angegriffen werden steht hiermit nicht 

 in Widerspruch, denn es wird selbstverständlich nicht gelingen 

 ein absolut chemisch reines Metall mit völlig gleichmässiger 

 Oberfläche darzustellen. 



Das Metall wird auch nicht aufgelöst werden, wenn die 

 Überspannung an dem verunreinigenden Metall höher ist als die 

 elektromotorische Kraft des Elementes 



Metall I Metall-Lösung | Säure | H2 + platiniertes Platin. 

 So wird es in schöner Weise erklärt, dass amalgamiertes Zink in 

 Säuren sich sehr langsam auflöst, wie Caspari hervorgehoben hat. 



Zur Erklärung der langsamen Auflösung bei reinen Metallen 



reicht aber die Überspannung allein nicht aus; beim reinen Zink 



und in normalen Jonenlösungen würden mir noch die elelektro- 



raotorische Kraft 



0,77 — 0,70 = 0,07 Volt 



bekommen, d. h. dass reine Metall würde sich etwa halb so schnell 

 auflösen wie das unreine. In der That geht es doch sehr viel 

 langsamer. Die obige Erklärung der langsamen Auflösung reiner 

 Metalle bleibt daher bestehend. 



Die Überspannung erklärt auch den Einfluss verschiedener 

 anwesender Metalle auf die Lösungsgeschwindigkeit des Zinks. 

 So wird bekanntlich reines Zink, das durch Zusatz von Platin- 

 chlorid zur Lösung mit Platin überzogen worden ist, stürmisch 



