104 ARRHENIUS, ELEKTROLYSE VON ALKALISALZEN. 



eine grössere Arbeitsleistung erforderlich um K auszuscheiden 

 als um Wasser zu zersetzen. Wenn wir nun auch dies für eine 

 »heftige Einwirkung» ansehen, so sollte doch ein Teilungsverhält- 

 niss eintreten und beide Vorgänge zur Erscheinung kommen. Aber 

 trotzdem sieht man anfänglich nichts von der Wasserzersetzung. 

 Sie tritt erst später ein. 



In Anschluss an die bisher vorherrschenden Ansichten ist 

 die folgende Betrachtungsweise zu verwenden. Kalium wird 

 allein primär ausgeschieden (die Wasserstoffmengen, welche aus 

 der durch Hydrolyse entstandenen freien Säure ausgeschieden 

 werden, können ebenso wie diese Säuremenge, vollkommen ver- 

 nachlässigt werden). Das durch die primäre Elektrolyse gebildete 

 Kaliumamalgam zersetzt das Wasser der Lösung, ziemlich un- 

 abhängig von der Elektrolyse, nach den Gesetzen welche für ge- 

 wöhnliche Reactionsgeschwindigkeiten gelten. So erhöht eine 

 vergrösserte Temperatur diese Reaktionsgeschwindigkeit, und die 

 Zeit, welche verstreicht, bevor die WasserstofFbläschen erschei- 

 nen, wird folglich vermindert. Die Leichtigkeit, mit welcher K- 

 Jonen in die Flüssigket hineintreten, ist um so grösser (vgl. 

 unten) je weniger K- Jonen in der Flüssigkeit befindlich sind, 

 infolgedessen erscheinen die Wasserstoffbläschen um so früher je 

 verdünnter die Lösung ist. Verschiedene K-Salze müssen unter- 

 einander in dieser Beziehung ungefähr gleich sein, da in allen 

 Fällen K.- Amalgam entwickelt wird, dagegen wird die Reactions- 

 geschwindigkeit eine andere (und zwar grössere) für Lithium- 

 amalgam oder (noch grösser) für Natriumamalgam. 



Die Verschiedenheiten in den Ziffern, welche unter sonst 

 gleichen Bedingungen gewonnen sind, können auch leicht ver- 

 standen werden. Es genügt, mit V. Helmholtz l ) daran zu 

 erinnern, dass die Ausscheidung von Wasserstoffbläschen eine 

 Erscheinung ist, welche eine gewisse Analogie mit dem Sieden 

 einer Flüssigkeit bietet. Die Bläschen entwickeln sich immer 

 anfangs an den Röhrenwandungen (d. h. nahe der Kontaktstelle 

 zwischen Quecksilber und Glas) ebenso wie beim Sieden an den 



') v. Hklmholtz: Sitz. Ber. d. Berl. Ak. 1883, 1. 663. 



