110 ARRHENIUS, ELEKTROLYSE VON ALKALISALZEN. 



Gleichgewicht findet statt wenn Q = ist. Dieselbe Formel 

 kann natürlich auf Platinelektroden verwendet werden, wenn man 

 E x den entsprechenden Wert erteilt. 



An der positiven Elektrode spielen sich ebensolche Prozessen 

 ab. Wenn wir z. B. KN0 3 elektrolysieren, fällt N0 3 bis zu 

 einer gewissen Menge auf das Platin aus, die ausgefällte Menge 

 reagiert aber unabhängig von der Stromstärke mit dem umge- 

 benden Wasser nach der Formel 



N0 3 + iH 2 = H + NÖ 3 + i0 2 . 



Diese Reaktion giebt Anlass zu einer Arbeitsverlust Q' wo 



/ A' Ä 1 \ 



Q'= — E i +Fx + 1,979 -10- 4 - f |'— log«!— ^logcx + logr + ^logs) 



Volt coul. wo Fi diejenige Arbeit repräsentiert, welche nötig ist 



um ^H 2 in H und j0 2 (zur Menge eines elektrolytischen Ae- 



quivalentes) von den Konzentrationen 1 umzusetzen, r und s 



sind die in der Nähe der Elektrode stattfindenden Konzentra- 



+ 

 tionen von H und von 2 . 



Auch in diesem Fall wird natürlich Q' = 0, wenn Gleich- 

 gewicht stattfindet. Die Reaktionen bei den Elektroden verlaufen 

 mit einer gewissen Reaktionsgeschwindigkeit. Wenn wir die 

 Reaktionszeit beliebig lang nehmen, können wir uns beliebig 

 nahe dem Gleichgewichtszustand annähern, d. h. Q und Q' so 

 nahe an Null bringen wie wir wollen. Verfahren wir jetzt fol- 

 gendermaassen mit der Elektrolyse. Schliessen wir den- Strom 

 für ausserordentlich kurze Zeit, so dass die Konzentrationen sich 

 nur unendlich wenig ändern, lassen wir dann die elektrolytische 

 Zelle stromlos stehen, bis die sekundären Reaktionen so weit 

 fortgeschritten sind, dass wir Q und Q' ohne merklichen Fehler 

 gleich Null setzen können. Wiederholen wir diese Operation das 

 eine Mal nach dem anderen, so entspricht dies dem Effekt, dass 

 wir einen ausserordentlich schwachen Strom durch die Zersetz- 

 ungszelle gehen lassen. Durch die sekundären Reaktionen ver- 

 grössern sich die Mengen von OH, H 2 , H und 2 , d. h. die 

 Mengen log p, log q, log r und log s nehmen geschwind zu (p. 



