ÖFVERSIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 18 93, N:0 2. 111 



q, t und s sind nämlich von Anfang an ausserordentlich gering; 

 p und r etwa 10 _7 -normal, q und s etwa 10~ 41 -normal, wenn 

 kein Wasserstoff und Sauerstoff absorbiert sind (vgl. weiter 

 unten). Dagegen ändern sich log n x und log n l nicht merklich, 

 da n x und n x (welche ungefähr gleich der Normalität des elek- 

 trolysierten Salzes kommen) von Anfang in recht grosser Menge 

 vorhanden sind. Damit Q und Q' Null bleiben (eigentlich be- 

 liebig wenig von Null verschieden bleiben) muss dann auch c x 

 und C\ zunehmen. D. h. zufolge des Stroms nehmen die Kon- 

 zentrationen der an den Elektroden ausgeschiedenen Körper zu 

 gleichzeitig mit der Zunahme von sekundären Produkten. Damit 

 muss auch die elektromotorische Kraft P, welche gerade zur Elek- 

 trolyse nötig ist, erhöht werden. Um unsere Versuchsbedingun- 

 gen inne zu halten, müssen wir folglich die elektrolysierende 

 elektromotorische Kraft sehr langsam wachsen lassen. Da nun 

 Q und Q' gleich Null sind, können wir zu P diese Grössen ad- 

 dieren, ohne dass P dadurch verändert wird. Wir erhalten in 

 dieser Weise 



P+(Q + Q') = F X +F X + 1,979 • 10- 4 • T(\ogp + \ log q+ log r + J log s). 



E x , Ei, c x , ci, »! und rcj verschwinden. 



Um P um eine gegebene Quantität zu vergrössern muss der 

 Ausdruck innerhalb der Klammern mit einer proportionalen 

 Grösse zunehmen. Je grösser aber p, q, r und s sind, desto 

 grössere Mengen müssen ausgefällt werden, damit P um gleiche 

 Intervalle steigt. Es ist dies eine alte Erfahrung dass die »Ca- 

 pacität» des Voltameters um so grösser wird, je höher die pola- 

 risierende elektromotorische Kraf^t steigt. Zuletzt kommt ein 

 Augenblick, in welchem die Flüssigkeit in der Nähe der Elek- 

 troden mit Wasserstoff resp. Sauerstoff gesättigt ist. Die Flüssig- 

 keit enthält dann pr. cc. 0,ooi73 mgm H 2 und 0,0406 mgm 

 Sauerstoff. Dann fängt die sichtbare Zersetzung an, q und s 

 können nicht weiter ansteigen, sondern die Zunahme von p und 

 r sind die einzigen Umstände, welche noch die Grösse der Po- 

 larisation anwachsen lassen. Die grossen Konzentrationsverschie- 



