ÖFVERSIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1 893, N:0 2. 113 



troden und von ihrem Material abhängt. Es ist nicht schwer 

 zu verstehen, dass dieser Prozess unter solchen Umständen keines- 

 wegs reversibel ist, so dass man unter keinen Umständen die 

 elektromotorische Kraft der Polarisation zurück bekommt, wenn 

 man die Elektroden von aussen mit Wasserstoff und Sauerstoff 

 speist. Die oben kurz angedeuteten theoretischen Auslegungen 

 können vielleicht dazu beitragen auf die Vorsichtsmaassregeln 

 hinzuweisen, welche man vornehmen muss, damit man sich so 

 weit als möglich der Reversibilität der Erscheinung annähert. 



Kehren wir aber für einen Augenblick zu unsrer letzten 

 Gleichung zurück. Darin sind es nur die Quantitäten Q und 

 ■Q', welche von der Natur des Alkalisalzes in erster Linie ab- 

 hängig sind. Wenn man nun mit äusserst schwachen Strömen 

 arbeitet (und ausserdem Platinelektroden verwendet, so dass die 

 auf den Elektroden angehäuften Mengen von Alkalimetall und 

 negativem Jon nicht in Betracht kommen), so erhält man Q resp. 

 Q' gleich Null. Wenn man dann alle die Salzlösungen gleich- 

 massig behandelt, d. h. ungefähr gleich grosse Strommengen vor 

 der Beobachtung durch die Flüssigkeit hindurchleitet, so werden 

 die Quantitäten p, g, r und s von der Natur des 'Salzes voll- 

 kommen unabhängig, und man erhält genau dieselbe Polarisation 

 in allen Fällen. Es ist gerade dieser Umstand, welcher von Hrn. 

 Le Blanc konstatiert wurde, und welcher zur Annahme von 

 einer primären Elektrolyse des Wassers nötigen sollte, was aber 

 keineswegs der Fall ist. Aber diese Voraussetzungen gelten nur 

 so lange, als die durch Elektrolyse entstehenden Säuren und 

 Basen stark sind. Denn anderenfalls, wenn die Säure oder 

 Basis schwach ist, so wird im ersten Fall das entstandene H, im 

 anderen Fall das entstandene OH sehr zurücktreten. Damit wer- 

 den auch die Werte von log r resp. von log p stark reduciert 

 und folglich die Polarisation geringere Werte als für die Salze 

 aus starken Säuren und Basen annehmen. Diesen Umstand hat 

 Hr. Le Blanc auch für die Ammonsalze hervorgehoben, welche 

 um etwa 0, is V. niedrigere Werte von P als die entsprechenden 

 Na-Salze ergeben. Dieser Wert 0,18 V. entspricht einer Ab- 



