ÖFVERSIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1893, N:0 2. 121 



in a aAod 0,776 , 0,854 1 A _ 7 ., 



^ = l,9 76-10- 4 -298{log- ^-^--4-log- ^— r--} = 0,806 Volts. 



( ö l,12 5-10-' °1,125-10- 7 J 



Hr. Le Blanc hat ähnliche Versuche angestellt. Um die Kon- 

 zentration von OH und H an den Elektroden bekannt zu haben, 

 was bei der Elektrolyse eines gewöhnlichen Salzes nicht der Fall 

 ist — vielmehr ändert sich da die Konzentration der infolge der 

 Elektrolyse entstandenen Säure und Basis durch Ausscheidung, 

 Strömungen und Diffusion in unberechenbarer Weise — goss er 

 um die Pole normale Lösung von NaOH an der einen Seite, 

 und verschiedene Säuren auch in normaler Lösung an der an- 

 deren Seite. Der Strom wurde durch die Flüssigkeit so geleitet, 



dass er von Säure zu Basis ging. Durch diese Anordnung erhielt 



— + 



Hr. Le Blanc Elektrolyse von Salz wobei OH und H in nor- 

 malen Lösungen entwichen. Andere Versuche wurden mit reinen 

 Säuren angestellt. Die Differenz der zur sichtbaren Elektrolyse 

 in beiden Fällen nötige elektromotorische Kraft betrug (für die 

 stark dissociierten Säuren): 



^(NaOH— HN0 3 ) —^(HNOg) =2,46— 1,69 = 0,77 V. 

 ^(NaOH— HC10 4 ) — ^(HC10 4 ) = 2,44 — 1,6 5 = 0,7 9 V. 

 £(NaOH— HCl) — E(BC\) =2,07 — l,3i =0,76 V. 



oder im Mittel 0,7 73 V. 1 ) Berechnet war 0,806 V., welches 

 vollkommen innerhalb der möglichen Versuchsfehler (0,05 V.) 

 mit dem gefundenen Wert übereinstimmt. Es möge auch her- 

 vorgehoben werden, dass die schwächer dissociierten Säuren, 

 Schwefelsäure und Phosphorsäure (Dissociationsgrade in 1-nor- 

 maler Lösung 0,54 5 resp. 0,0 6 2 4) etwas niederere Werte ergeben 

 nämlich 0,74 resp. 0,73, während die berechneten Werte 0,79 

 resp. 0,7 4 sind. 



Die Übereinstimmung ist vorzüglich und liefert einen sehr 

 guten Beweis, dass der Dissociationsgrad des Wassers wirklich 

 sehr nahe den von uns oben angegebenen Wert besitzt. 



') Bei 20°. Diese Temperaturversc-hiedenheit wird vielleicht die letzte Dezimal- 

 stelle etwas beeinflussen. 



