SÉANCE DU 25 JANVIER 117 



de sulfate de baryum. Ce pigment, généralement très adhérent, ne peut 

 être détruit que par une calcination avec l'acide azotique fumant ; on 

 termine l'opération, en lavant le précipité de sulfate barytique à l'eau 

 tiède aiguisée d'acide chlorhydrique. 



2° Dosage de Vacide sulfurique conjugué. — Les liqueurs filtrées dans 

 la manipulation précédente sont réunies, évaporées, puis soumises à 

 une légère ébullition, qui doit être assez prolongée pour que tout 

 l'acide sulfurique des phénol-sulfates soit précipité par le chlorure de 

 baryum en excès. Le précipité, formé dans ces conditions, est le plus 

 souvent coloré en rouge-brun, en brun, en rose foncé, en rose clair, etc. 



On le recueille avec les précautions ordinaires, et on le calcine légè- 

 rement avec quelques gouttes d'acide azotique fumant. On laisse 

 refroidir, on jette sur un filtre, enfin on lave à l'eau chaude, ou à l'eau 

 tiède aiguisée d'acide chlorhydrique pur. On termine par un lavage à 

 l'alcool fort. Le précipité est ainsi débarrassé du pigment. 



J'ai observé que les lavages à l'eau bouillante et à l'alcool dont par- 

 lent les auteurs ne réussissent pas avec les urines des rachitiques, si 

 Ton n'a pas la précaution de calciner d'abord le précipité comme je 

 viens de l'indiquer. 



3° Dosage du soufre total. — L'urine des rachitiques est riche en prin- 

 cipes organiques complexes; lorsqu'on l'évaporé et qu'on calcine le 

 résidu avec l'azotate de potassium, il se développe souvent un pigment 

 colorant en vert la masse fondue. Pour décolorer celle-ci, les auteurs 

 recommandent d'ajouter un léger excès de salpêtre, ce qui est générale- 

 ment inefficace. 



En pareil cas, j'ai employé avec succès l'hypochlorite de potassium en 

 solution concentrée. 



Lorsque, dans l'opération finale, on ajoute de la potasse caustique, et 

 qu'on amène à fusion, il se forme toujours une proportion notable 

 de carbonate de potassium. On reprend par l'eau pour dissoudre, 

 puis, avant de précipiter par le chlorure de baryum (qui donnerait 

 un précipité de carbonate, à côté de celui de sulfate de baryum), on 

 aiguise la solution par l'acide chlorhydrique pur. Une fois le carbonate 

 décomposé, on chauffe de manière à chasser l'acide carbonique qui 

 pourrait être resté dissous; enfin on précipite par le chlorure de baryum. 

 Si le traitement à l'hypochlorite de potassium n'a pas suffi à produire 

 un précipité bien blanc de sulfate barytique, on calcinera avec l'acide 

 azotique fumant, comme il a été indiqué dans ma note précédente (I). 



I Ces longues recherches ont été effectuées dans mon service à l'Institut 

 de chimie de la Faculté des Sciences de Montpellier. 



