Kapillaranalyse kolloidaler Lösungen. 17 
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Der Salzzusatz wirkt offenbar durch die hydrolytisch freige- 
wordene Säure, denn ein gradueller Zusatz von Salzsäure veranlasst, 
wie Figur 12 beweist, erhebliche Steighöhen ; die Säuremenge be- 
trägt auf 7.2 Milliäquivalent Eisenoxyd in den Streifen von links 
nach rechts 0, 0.1, 0.125, 0.25, 0.63, 1.25 und 2.50 Milliäquivalent 
Salzsäure. Die beiden Streifen rechts wurden vor dem Kapillarver- 
such, der erste mit normaler, der zweite mit 0.1-normaler Salz- 
säure behandelt, mit Wasser so gründlich wie möglich ausgewaschen, 
getrocknet, und dann zum Versuch verwendet. Der erzielte Anstieg 
zeigt den grossen Einfluss der Säuren und erklärt einen Teil der 
auf den Figuren 6 und 7 ersichtlichen Unregelmässigkeiten. 
Wie sollen wir aber an Hand der oben entwickelten Theorie 
den Einfluss der Gegenwart von Säuren verstehen? Am nächsten 
liegt es, an die positiv geladenen Wasserstoffionen zu denken und 
anzunehmen, dass sie das negative Potential der Doppelschicht am 
Kapillarmedium verringern oder vernichten.!?) Genau zu demselben 
Ergebnis führt natürlich die Vorstellung, dass das positive Potential 
der Doppelschicht an den Kolloidteilchen durch positive Aufladung 
seitens der Wasserstoffionen erhöht wird: dann ist eine grössere 
negative Ladung der Kapillarwand erforderlich, um die Ausflockung 
zu erzielen. Für die Brauchbarkeit dieser Auffassungen sprechen 
Messungen, die mit dem oben geschilderten Apparat angestellt 
wurden, und welche eine graduelle Erhöhung der ,,Fällungsspan- 
nung“ mit steigendem Zusatz von Salzsäure oder Essigsäure be- 
weisen. Eine Beobachtungsreihe mag das illustrieren. 
Fällungsspannung. 
Kolloidale Eisenoxydlösung nach Graham, 120.3 Milliäquivalent 
Fe, O; im Liter. 
HC1 Volt 
0 1.40— 1.45 
0.1 Milliäquivalent 1.45—1.50 
0.2 1.50—1.55 
0.4 1.55 — 1.60 
0.8 1.90—1.95 
1.0 1.95—2.00 
2.0 2.10 2.15 
4.0 2.30— 2.35 
17) J. Perrin, a.a.O. Vergl. dazu A.T. Cameron und E. Oettinger, 
Chem. Zentralblatt 1909. I. 1830. Auf dem Boden der Perrin’schen Anschau- 
ungen liesse sich auch der grössere Anstieg in dünnen Papieren erklären, 
denn wenn durch die Verdunstung immer neue Kolloidteilchen angezogen 
werden, so können sie schliesslich die Wand der Kapillaren mit positiven 
Ladungen tapezieren. 
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