Bildung von Harnstoff aus Ammoniumcarbonat. 69 



Im Verlauf dieser mühevollen und durchaus negativen Arbeit, 

 bei der ausserdem manches Rohr durch Explosion verloren ging, 

 machten wir mehrfach die Beobachtung, dass Kohlendioxyd und 

 Hydroxylamin miteinander zu reagieren vermögen. In der Literatur 

 findet sich darüber eine kurze Notiz: ,,C0 2 und CS 2 werden von 

 Hydroxylamin in grosser Menge unter geringer Erwärmung absor- 

 biert, unter Bildung flüssiger Verbindungen, die auch bei — 10° nicht 

 erstarren". 9 ) 



Leitet man in 5 gr reines geschmolzenes Hydroxylamin mit 

 Schwefelsäure getrocknetes Kohlendioxydgas, solange noch etwas ver- 

 schluckt wird, so beobachtet man ziemlich erhebliche Erwärmung, 

 weshalb mit Eis gekühlt wurde. Die Masse wird immer dickflüssiger 

 und hält eine Menge Gasbläschen zurück : sie verflüchtigt sich all- 

 mählich beim Stehenbleiben, und kann nur in geschlossenen oder zu- 

 geschmolzenen Gefässen aufbewahrt werden, wobei sie sich nach 

 wenigen Tagen unter Zerfliessen zersetzt. 



Die Kohlendioxydbestimmungen wurden im Bunsen' sehen Ap- 

 parat durchgeführt : sie ergeben unmittelber nach der Darstellung 

 zu hohe Werte, weil das zähe Öl die unabsorbierten Blasen hartnäckig 

 einschliesst. Die Bestimmung des Hydroxylamins gelingt alkali- 

 metrisch mit Salzsäure und Methylorange, oder jodometrisch nach 

 Haga. 10 ) 



I. 0.5602 gr frisch dargestellte Substanz gaben 0.1450 gr C0 2 . 

 II. 0.5817 gr einen Tag alte Substanz gaben 0.1335 gr C0 2 . 



III. 0.4453 gr frisch dargestellte Substanz verbrauchten 17.0 com 

 0.5-normale Salzsäure. 



IV. 0.7640 gr einen Tag alte Substanz verbrauchten 30.1 cem 

 0.5-normale Salzsäure. 



V. 0.1382 gr frisch dargestellte Substanz verbrauchten 56.2 cem 

 einer 0.09531-normalen Jodlösung. 



(NH 2 • OH) 4 ■ H 2 C0 3 Gefunden 



Berechnet I II III IV V 



C0 2 22.63o/ 25.35 22.95% — — 



NH 2 - OH 68.11% 63.18 65.20 64.03% 

 Verhältnis C0 2 : NH 2 • OH 



1:4 1 ; 3.78 



Es liegt demnach ein allerdings nicht ganz reines, einem häufig 

 bei Hydroxylaminsalzen vorkommenden Formeltypus entsprechendes 



9 ) Gnielin-Kraut-Friedheim, Hdb. d. Anorg. Chem., 7. Aufl., Band I, 1, 

 235 (1907). 



10 ) Ber. d. deutsch, chem. Ges. 20, Bef. 802 (1887). 



